低共熔溶剂液相微萃取技术在内分泌干扰类农药分析中的应用

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随着农药被越来越多的使用,农药残留问题变得日益严重,世界各国都制定了相关法律法规来限制高污染农药的使用。内分泌干扰类农药是一种干扰内分泌系统的外源性的物质,能够干扰人类或着其他动物内分泌系统的许多环节,从而引起机体的异常效应。该类农药对人类和其他动物健康的危害受到了广泛关注。为了内分泌干扰类农药的管理,各国都在积极探索各种途径和方法,筛选出一分部分优先控制,禁用和限用高毒、高残留农药,检测和监测各种环境基质残留,在检测和监测过程中,传统的样品前处理技术程序繁琐,耗时,需要大量样品和有机溶剂,导致环境污染,对实验人员的身体健康造成危害。目前样品前处理方法正向简单、省时、小型化、较少有机溶剂使用量等方面发展。低共熔溶剂作为一种绿色溶剂,以其独特的理化性能在分析领域日益受到人们的重视。分散液相微萃取作为近年来出现的一种新型分离富集技术,因其具有富集倍数高、萃取时间短、操作简便、经济、便于实现联用等优点,受到人们的高度关注。因此,开展低共熔溶剂-分散液相微萃取技术在内分泌干扰农药残留分析的应用研究具有重要的理论意义和现实意义。本研究建立低共熔溶剂液相微萃取高效液相色谱法测定5种杀菌剂(三唑醇、嘧霉胺、三唑酮、烯唑醇、嘧菌环胺)的农药残留分析方法,以苯酚作为氢键给体,氯化胆碱作为氢键受体组合而成的低共熔溶剂作为提取溶剂,THF作为分散剂,经过超声形成浑浊小液滴,目标分析物被萃取入微量的DESs相中,经过离心,吸取DESs相进高效液相色谱分析。对影响萃取效率的重要因素进行选择和优化。研究表明,氯化胆碱与苯酚在1:2比率形成的低共熔溶剂萃取效果最好,同时,在最佳的萃取条件(样品容量为5 mL,DES2即氯化胆碱与苯酚的比率为1:2形成的DES添加量为150μL,THF为150μL,超声时间为20 min,离心时间为10 min)下进行添加回收率实验,回收率在73.7102.3%之间,相对标准偏差(RSD)为0.77.1%,最小检出限(LOD)0.0260.052μg/L,定量限为0.090.17μg/L。建立了低共熔溶剂液相微萃取高效液相色谱法测定7种除草剂(西玛津、嗪草酮、阿特拉津、敌草隆、莠灭净、利谷隆、乙氧呋草黄)的农药残留分析方法,以正癸酸作为氢键给体,四丁基氯化铵作为氢键受体组合而成的难溶于水的低共熔溶剂作为提取溶剂,在超声辅助下与被提取样品混合均匀,形成浑浊小液滴,目标分析物被萃取到微量的DESs相中,经过离心,吸取DESs相进高效液相色谱进行分析。对影响萃取效率的重要影响因素进行选择和优化,选择最优条件。研究表明,在最佳的萃取条件(正癸酸与四丁基氯化铵在3:1的比率形成的低共熔溶剂并且添加量为120μL,样品容量为5 mL,DESs的添加量为120μL,超声时间为10 min,离心时间为10 min)下进行添加回收率实验,回收率在79.398.2%之间,相对标准偏差(RSD)为0.94.7%,最小检出限(LOD)0.0260.057μg/L,定量限为0.090.19μg/L。本研究将合成的DESs作为提取剂应用于分散液相微萃取技术,为内分泌干扰农药残留分析提供安全可靠的提取和分离技术支持,减少有机溶剂的使用对环境及人体健康构成的危害。
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