【摘 要】
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近年来由于抗生素的大量使用,导致湖泊、河流、地下水、土壤等多种环境介质中都有检测出,引起了人们对抗生素在环境介质中残留影响和引起的危害广泛关注。光降解是四环素类抗生素(Tetracycline antibiotics,TCs)在水环境中的重要降解途径,鉴于TCs在水体中的蓄积和抗生素的使用现状,本文研究了四环素(Tetracycline antibiotic,TC),金霉素(Chlortetrac
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近年来由于抗生素的大量使用,导致湖泊、河流、地下水、土壤等多种环境介质中都有检测出,引起了人们对抗生素在环境介质中残留影响和引起的危害广泛关注。光降解是四环素类抗生素(Tetracycline antibiotics,TCs)在水环境中的重要降解途径,鉴于TCs在水体中的蓄积和抗生素的使用现状,本文研究了四环素(Tetracycline antibiotic,TC),金霉素(Chlortetracycline,CTC),土霉素(Oxytetracycline,OTC)和强力霉素(Doxycycline,DC)等四种四环素类抗生素在水体中的光化学行为:在高压汞灯和氙灯照射下,水体p H、腐殖酸、硝酸根离子、金属离子(铁离子、钙离子、镁离子)、活性氧猝灭剂对TCs光降解的影响。并探讨了乌伦古湖水中TCs的光降解效率和半衰期,同时也探究了TCs在降解过程中对羊角月牙藻的生长影响,通过实验得出了以下几点结论:1.TCs对450nm以下的光有很强的吸收,能够发生直接光降解,p H对降解速率影响很大,p H越大,降解速率快,p H=10.0时与p H=6.0光降解速率常数相差20倍以上。在不同p H条件下,光降解反应符合一级动力学模型。2.在紫外光和模拟太阳光(氙灯)两种光源照射下实验发现,同等条件下,紫外光照射下TCs降解速率比氙灯照射下要高。3.超纯水中,NO3-,Fe3+对TCs的光降解有促进作用,并随着浓度的升高,降解率增大,半衰期缩短。而腐殖酸在较低浓度中促进TCs的降解,较高浓度会抑制TCs的降解。在p H=8.5时,NO3-,Fe3+对TCs的光降解有促进作用,相对于超纯水中,碱性条件下NO3-,Fe3+对TCs降解效率促进更大。腐殖酸对TCs降解过程低浓度促进,高浓度抑制,但是相比较超纯水中腐殖酸对TCs降解影响,碱性条件下腐殖酸对TCs的降解影响小。4.在超纯水中,Ca2+对TCs的光降解有促进作用,Ca2+浓度越高,促进作用越明显,Mg2+对TCs的光降解有抑制作用,且Mg2+的浓度越高抑制作用越强。在p H=8.5时,Ca2+,Mg2+对TCs的光降解都有抑制作用,Ca2+,Mg2+浓度越高,抑制作用越强。Ca2+,Mg2+影响TCs降解速率是由于它们能与TCs发生络合配位反应,改变了TCs的分子构象,使TCs更加稳定或者更容易去质子化。5.在室外太阳光照射下和实验室模拟光照下,乌伦古湖水TCs光降解半衰期在73-210min之间。6.乌伦古湖水中的TCs在模拟太阳光的降解比室外太阳光条件下降解速率慢,TCs在去离子水在室外太阳光降解速率比乌伦古湖水中要小,这可能是与乌伦古湖水中的物质有关(如NO3-,Fe3+等)。7.对模拟日光照射下CTC、DC、OTC和TC对羊角月牙藻的毒性变化研究表明,OTC光降解过程中产生了对羊角月牙藻毒性较低的产物;DC、CTC和TC在光降解过程中产生了对羊角月牙藻毒性较高的产物,且这四种抗生素对羊角月牙藻的毒性表现为:TC>DC>CTC>OTC。
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