锂离子电池负极材料Li4Ti5O12的制备及改性研究

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尖晶石结构钛酸锂(Li4Ti5O12)是一种“零应变”嵌锂材料,它具有锂离子三维扩散通道,可以进行大倍率充放电,在充放电过程中材料结构稳定,循环性能优异。合成钛酸锂的原料来源广泛,价格低廉。本文采用高温固相法合成出钛酸锂并对其进行改性研究,通过X射线衍射(XRD)分析了样品晶体结构,扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)分析了样品的表观形貌和包覆效果,X射线光电子能谱(XPS)研究了样品的价态,循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)分析了材料嵌脱锂行为,充放电测试考察了样品的比容量和循环性能。首先通过锂源和钛源的筛选得出以Li2CO3和TiO2为原料能够获得最好的性能。考察了不同烧结温度、烧结时间对钛酸锂结构和性能的影响,结果表明在650℃下烧结16h获得最佳性能,其在1C、3C、5C、10C的倍率下可逆比容量分别为165mAh·g-1、164 mAh·g-1、137 mAh·g-1和120 mAh·g-1。钛酸锂循环性能优异,其在1C、3C、5C倍率下循环1600次后容量保持率分别为98%、91%和89%。其次对钛酸锂进行了碳包覆研究。分别以蔗糖、石墨、碳纳米管和Super-P-Li对钛酸锂进行修饰,SEM形貌分析表明Super-P-Li颗粒能够团聚形成三维碳网络,并阻止钛酸锂颗粒长大。Li4Ti5O12/Super-P-Li复合材料倍率性能较好,其在0.5C、3C、5C、10C的倍率下比容量分别为160 mAh·g-1、156mAh·g-1、135mAh·g-1、124mAh·g-1。蔗糖能够较好的包覆Li4Ti5O12颗粒,TEM膜层分析表明,蔗糖在Li4Ti5O12颗粒表面形成一层均匀的碳膜,增加了颗粒之间的导电性,其在1C、3C、5C、10C的倍率下放电比容量分别为165mAh·g-1、145mAh·g-1、127mAh·g-1、115mAh·g-1。以Li4Ti5O12/C为负极,磷酸铁锂(LiFePO4)为正极进行了全电池研究,结果表明钛酸锂与该体系匹配型良好,放电平台为1.8V,充电平台为2.0V,电池的循环性能优异,经历50次循环后容量保持率为92%(0.5C)。最后以Mg、Ti2O3对钛酸锂进行掺杂改性研究。XRD测试表明掺杂Mg会引起Li4Ti5O12晶格参数变大并产生TiO2,不利于材料的导电性和脱嵌锂行为,Li4-2xMgxTi5O12中当x=0.1时比容量为156mAh·g-1。掺杂Ti2O3会增加Li4Ti5O12中Ti3+/Ti4+混合价态,提高了材料的导电性。XRD测试表明,产物中存在LiTi2O4的特征衍射峰,XPS测试发现在Ti2p1/2处出现小峰,两测试证明产物中有Ti3+存在,当Ti3+掺入量为1%时样品具有最佳的电化学性能,在1C的倍率下比容量达155mAh·g-1
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