【摘 要】
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近年来,含氟化合物因其能够调节分子的p Ka值、改变临近基团的酸碱性、增加分子的亲油性、代谢稳定性、生物利用率等,被越来越多的应用于医药化学、农药化学、精细化工等领域
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近年来,含氟化合物因其能够调节分子的p Ka值、改变临近基团的酸碱性、增加分子的亲油性、代谢稳定性、生物利用率等,被越来越多的应用于医药化学、农药化学、精细化工等领域,也因此受到越来越多科研人员的关注。随着含氟化合物相关报道的逐渐增多,向分子内引入氟原子的方式也越来越多,包括芳基碳氟键的不同构建方式,烷基碳氟键的不同构建方式,其中不饱和双键的氟化二官能团化因其不仅能引入氟原子还可以向分子内引入其他有用基团而备受研究者们青睐。越来越多的科研工作者尝试了此种方式来合成有价值的目标产物,据报道,如今已实现的不饱和双键的含氟二官能化反应已经有,烯烃的氟化氢化、氟化氨基化、氟化氧化、氟化碳化、二氟化、氟化磷酸化、氟化磺酸化等,而这一领域也仍然潜藏着许多未曾发现的亮点。烷基羧酸近年来常被用作烷基合成子应用于各类偶联反应,不仅因其廉价、易得,也因其较为稳定、易于形成烷基自由基参与偶联反应。近年来,羧酸脱羧生成少一个碳原子的烷基自由基而被广泛的应用于自由基反应中。此类脱羧反应通常是在过渡金属催化条件下实现,如银、钯、铜、锰等金属催化的脱羧偶联反应,也有少量光催化脱羧偶联的报道。在前人的基础之上,本论文工作首次实现了银催化条件下,选择性氟试剂作为氧化剂、氟源和烷基羧酸、烯烃的氟化烷基化反应。该反应中,银被选择性氟试剂氧化成具有氧化性的三价银离子,羧酸在三价银的作用下脱去一个碳原子生成烷基自由基,烷基自由基再进攻烯烃的不饱和双键,继而又受到氟离子进攻,最终生成烷基氟化产物。该反应条件温和,操作简单,在室温条件下即可实现,并且不仅适用于活化烯烃,同时可应用于非活化烯烃。另外该反应有较为广泛的官能团兼容性,不论是烯基底物类、还是烷基羧酸底物类。
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