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微纳粒子因为其具有高比表面积、低密度和高吸附等特点结构,使得其在药物缓释、生物基因、色谱填柱等领域上有着重要的应用。活性甲基丙烯酸酯类为含有如叔丁基、胺基(伯、仲、叔)、环氧基、羧基、羟基等特殊功能性基团的单体,使得其制备的聚合物微纳材料具有功能化潜力,因而被广泛研究。甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)携带环氧基团、可进行水解、氨解、开环聚合、交联等多种化学反应;甲基丙烯酸叔丁酯(TBMA)的叔丁基可在酸性条件下水解为羧酸,使材料具有亲水性和pH敏感性;甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为半亲水性单体,带有羟基基团,与生物的相容性较好。本文利用可逆加成断裂链转移(RAFT)溶液聚合制备了HPMA和GMA两嵌段共聚物PHPMA-b-PGMA,结合W/O/W双乳液法制备了多孔微球微纳粒子;利用RAFT分散聚合诱导自组装(PISA)制备了HPMA、GMA和TBMA的嵌段共聚物自组装聚集体。以RAFT溶液聚合法制备了三种不同嵌段比的PHPMA-b-PGMA。利用双重乳化法以嵌段共聚物的二氯甲烷溶液制备了W/O/W双重乳液,通过挥发溶剂制备多孔微球粒子,以光学显微镜进行原位观察,探究溶剂挥发过程在多孔结构形成中的重要影响。结果表明,在嵌段聚合物组成和浓度一定的条件下,随着乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)的浓度的增加,微球的表面孔隙数量增多,且微球的粒径尺寸减小;当SDS浓度一定时,随着嵌段共聚物中PHPMA段的比例增大,多孔微球表面出现了由闭孔到开孔结构的演变,且微球的粒径也随之减小。多孔微球经过交联后溶剂耐受性显著提高,交联的开孔微球经溶剂蒸汽熏蒸后转变为闭孔微球,可以用于客体物质包埋。以聚甲基丙烯酸羟丙酯(PHPMA)为大分子链转移剂在乙醇体系中调控GMA的分散聚合,通过PISA制备自组装聚集体。研究发现体系具有良好的聚集体形貌,通过调控PGMA的目标聚合度制备了球形、纳米线形及囊泡形自组装聚集体;聚合物的分子量随着单体转化率线性增加且分子量分布较窄,显示出良好的活性/可控特征。以TBMA为第二嵌段共聚单体及第三嵌段单体研究了其对GMA分散聚合诱导形貌转变的影响。在第二嵌段加入不同含量的TBMA,通过PISA制备了PHPMA-b-P(GMA-co-TBMA)自组装聚集体微纳粒子,通过TBMA引入前后的对比,发现随着TBMA的摩尔分数增加,微纳粒子的形貌发生了由囊泡到线到球的退化演变。以PHPMA-b-PGMA囊泡胶束为种子调控TBMA聚合引入第三嵌段,发现随着PTBMA嵌段长度的增加,胶束纳米粒子由最初的囊泡形态逐渐退化到纳米线形、最后显示为纳米球形以及无规则的碎片化形态。