【摘 要】
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过渡金属催化剂一般比较昂贵,增加了反应的成本,且反应后处理很难,易造成过渡金属残留从而导致产品质量下降。无金属催化反应可以很好地避免以上缺陷,近年来受到科学研究者的关注并取得了巨大的进展。本文主要在无金属条件下基于羰基α-H活化开展科学研究,发展了两个羰基化合物的绿色合成方法:在无金属条件下经由羰基α-H活化合成α,β-不饱和羰基化合物和1,3-二羰基化合物。具体内容和研究结果如下:(1)α,β-
【基金项目】
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国家自然科学基金(21871070,21706058); 湖南省自然科学基金(219MS005); 湖南大学; 海南大学;
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过渡金属催化剂一般比较昂贵,增加了反应的成本,且反应后处理很难,易造成过渡金属残留从而导致产品质量下降。无金属催化反应可以很好地避免以上缺陷,近年来受到科学研究者的关注并取得了巨大的进展。本文主要在无金属条件下基于羰基α-H活化开展科学研究,发展了两个羰基化合物的绿色合成方法:在无金属条件下经由羰基α-H活化合成α,β-不饱和羰基化合物和1,3-二羰基化合物。具体内容和研究结果如下:(1)α,β-不饱和羰基化合物广泛地分布于天然产物及药物中,同时它也是很多重要有机反应的合成中间体,因此制备这些化合物具有重要的意义。本文发展了一个简单的α,β-脱氢体系:利用I2/KI为催化剂,DMSO作为溶剂和温和的氧化剂。反应一步完成,条件简单易操作,克服了传统方法中需要多步反应以及强氧化剂和金属催化剂的缺陷。反应的官能团兼容性好,可以进行放大反应,这些实验结果展现了该反应的合成价值。(2)双酮类物质是生物活性物质和功能材料的重要中间体,合成双酮类物质的传统方法是:采用有机卤与双羰基化合物在铜等的催化下反应,反应时间长,有机卤需要制备,操作相对繁琐。本文发展了一个简单的合成体系,使用酰胺为羰基化试剂和酮经由α-C-H羰基化反应合成1,3-二羰基化合物。该反应不需使用过渡金属,条件简单,易操作。
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