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近几年来,金属膦酸盐的研究引起了人们的极大的兴趣,这主要是因为金属膦酸盐在催化、离子交换、质子传导、插入化合、光化学和材料化学等方面的潜在应用。另一方面,多核锰化合物也是当前生物无机化学和磁性材料化学的研究热点。在生物无机化学领域主要涉及一些含锰金属酶的研究,如光合作用系统Ⅱ(PSⅡ)的放氧中心复合物(OEC)、含锰超氧化物岐化酶及锰过氧化氢酶等。在磁性材料领域主要涉及单分子磁体(SMMs)、分子基磁体和单链磁体的研究。本文主要着重于多核膦酸锰化合物,对这类化合物的合成、结构、磁性、电化学和热稳定性等性能进行了系统研究,以溶液的方法合成了一系列多核膦酸锰化合物,对这些化合物进行了元素分析、红外表征,对大部分化合物进行了磁性和热重测定,测定了部分化合物的电化学性质。主要工作如下:
⑴关于锰化合物在生物无机化学及磁性材料方面的研究,重点阐述了光系统Ⅱ(PSⅡ)放氧中心生物酶Mn4的组成环境和化学机理,多核锰化合物在单分子磁体(SMMs)方面的研究。最后简要概述了近几年来多核膦酸锰化合物的研究进展。
⑵利用不同的膦酸配体,合成了一系列四核三价膦酸锰的化合物,研究了膦酸配体对三价Mn4化合物的结构及其磁性、电化学和热稳定性等性质的影响,四核锰化合物的合成、结构和性能的研究对于模拟光系统Ⅱ(PSⅡ)放氧中心生物酶Mn4研究起到了一定的作用。
⑶从含异丁基膦酸的合成体系中得到了一系列四核、五核锰配合物,研究了含氮配体在膦酸的体系中对锰配合物的结构骨架的调节作用,同时对这些化合物的磁性、电化学和热稳定性等性质进行了研究,磁化学性质的研究表明在五核锰化合物中膦酸配体桥联的锰原子间既存在反铁磁性相互作用也存在铁磁性相互作用。
⑷不同的碱性第二配体诱导反应得到了高核瞵酸锰簇合物,研究了碱性第二配体对高核膦酸锰簇合物的合成、结构和磁性等化学性质的影响,磁化学性质的研究表明十三核和九核膦酸锰簇合物都可能是单分子磁体(SMMs)。
⑸不同氧化态的锰离子调控合成得到了一系列膦酸锰化合物,研究发现锰离子的氧化态对膦酸锰化合物的结构和磁性等化学性质有很大影响,磁化学性质的研究表明二十核膦酸锰簇化合物可能是单分子磁体(SMMs)。
⑹在不同温度的相同反应体系下得到了完全不同的膦酸锰化合物,并研究了这些膦酸锰化合物的磁性和热重等化学性质,研究发现温度对膦酸锰化合物的合成和结构有一定的影响。