还原和络合强化Cu0/过一硫酸盐降解萘普生的效能与机理

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:blus95
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
萘普生(NPX)作为水环境一种最常见的药物与个人护理物品(PPCPs)类污染物,对人类健康和生态环境造成了很大的危害。而目前污水处理厂的传统工艺无法将其有效地去除,使得其不断地释放到环境中。因此需要使用高级氧化技术将其有效去除。在众多高级氧化技术中,基于PMS的高级氧化技术由于其可以活化产生选择性的活性物质而备受关注。零价铜具有易保存、耐腐蚀和较强的电子传递效率的优点。因此和零价铁相比其具备更好活化PMS的优势。本文围绕零价铜活化PMS体系,选择了活化PMS体系降解萘普生最合适的零价铜材料。同时,针对零价铜活化PMS体系中存在的缺点,提出了还原和络合两种强化零价铜活化PMS体系降解萘普生效能的方法,并考察了它们的共同作用,解决了体系内Cu+易被氧化的问题。
  首先,基于零价铜/PMS活化体系,选择了不同的零价铜材料,建立了零价铜活化PMS体系并考察了它们降解萘普生的效能。选取了铜片、石墨烯包覆铜片、泡沫铜以及石墨烯包覆泡沫铜材料,研究了不同PMS浓度和催化剂投量下萘普生的降解效能。同时,研究了不同零价铜材料活化PMS体系降解萘普生过程中产生的活性物质,以及萘普生在不同PMS活化体系下的降解产物。并对所选取的铜材料和零价铜粉(Cu0)活化PMS体系进行了对比分析。实验结果表明,零价铜活化PMS体系降解萘普生的效能和零价铜尺寸相关。30min内,铜片和泡沫铜活化PMS体系降解萘普生的效率分别为33.1%和85.2%。在30min内,石墨烯覆盖技术可以使体系内的铜离子释放减少30%。选取的零价铜材料活化PMS体系中产生的主要活性物质为?OH,其产生的机理为:PMS作为电子受体,铜材料作为电子传递体和电子供体,水作为?OH的来源,石墨烯的包覆阻止了铜的释放。在Cu0/PMS对萘普生的降解效能优于铜片和泡沫铜活化PMS体系。10min内,萘普生在Cu0/PMS体系内的降解率达到100%。但Cu0活化PMS体系受pH影响和Cu0投量影响较大。和铜片、石墨烯包覆铜片、泡沫铜以及石墨烯包覆泡沫铜材料相比,零价铜粉(Cu0)是活化PMS降解萘普生的最适零价铜材料。
  其次,本文针对Cu0活化PMS体系中Cu+易被氧化问题进行了研究。提出了还原剂强化Cu0/PMS体系降解萘普生效能的方法。对比不同还原剂强化Cu0/PMS体系降解萘普生的效能,选择了强化效果最好的还原剂羟胺(HA)。考察了初始pH、Cu0、羟胺、PMS浓度对Cu0/HA/PMS体系降解萘普生的效能的影响。进一步研究了羟胺强化Cu0/PMS体系降解萘普生效能的机理。实验结果表明,羟胺不仅提高了Cu0/PMS体系降解萘普生的效能,还拓宽了该体系的pH适用范围。在6min内,向Cu0/PMS体系中加入羟胺,萘普生在Cu0/PMS体系的降解效能由16.4%提升至96.7%,其相应降解速率提高了17倍。Cu0/HA/PMS体系在pH3.0至7.0范围内对NPX均体现出了良好的降解效果。在10min内,NPX的降解效能均超过95%。Cu0/HA/PMS体系降解萘普生过程中产生的活性物质为羟基自由基和硫酸根自由基。体系内的羟胺可通过还原体系内的Cu2+和促进Cu0的腐蚀两种途径强化PMS的活化效能。并对体系内NPX的降解产物进行了检测,同时分析了羟胺的降解产物,分析显示羟胺主要的产物是环境友好的N2。
  同时,提出了络合剂强化Cu0/PMS体系降解萘普生效能的方法。对比了不同络合剂强化Cu0/PMS体系降解萘普生效能,并选择了强化效果最好的络合剂亚铜试剂(NCP)。考察了初始pH、Cu0、亚铜试剂浓度对Cu0/NCP/PMS体系降解萘普生的效能的影响。研究了亚铜试剂强化Cu0/PMS体系降解萘普生效能的机理。实验结果表明,亚铜试剂可提高Cu0/PMS体系降解萘普生的效能,在15min内,向Cu0/PMS体系投加亚铜试剂,Cu0/PMS体系对萘普生降解效能从51.3%提升至90.6%,其相应的降解速率提高了2~8倍。但亚铜试剂无法拓宽Cu0/PMS体系的pH适用范围。亚铜试剂可络合Cu0腐蚀后形成Cu+,生成较为稳定的络合物Cu(Ⅰ)-NCP络合物,从而减缓了Cu+的氧化速率,进而加强了萘普生的降解效能。体系内产生的活性物质为Cu(Ⅲ)-NCP络合物。
  最后,实验考察了亚铜试剂和羟胺强化Cu0/PMS体系降解萘普生的效能,并考察了初始pH、Cu0、亚铜试剂、羟胺、PMS以及萘普生浓度对NPX降解效能的影响,研究了Cu0/NCP/HA/PMS体系降解萘普生的机理。实验结果表明,亚铜试剂和羟胺可以共同强化Cu0/PMS体系降解萘普生效能。向体系中投加亚铜试剂和羟胺后,6min内体系对萘普生的降解率从16.32%提升至98.57%。在pH4.0至6.0范围内,Cu0/NCP/HA/PMS体系降解萘普生的效能最强。当溶液pH在4.0至6.0时,2min内Cu0/NCP/HA/PMS对萘普生的降解率均达到95%以上。Cu0/NCP/HA/PMS体系中产生的活性物质为Cu(Ⅲ)-NCP络合物。亚铜试剂可络合Cu0腐蚀后形成的Cu+,生成较为稳定的络合物Cu(Ⅰ)-NCP络合物,从而避免Cu+被氧化后影响其活化PMS效能和Cu0的腐蚀;而羟胺的加入则加快了体系内Cu(Ⅱ)的还原,从而提升了体系内Cu(Ⅰ)-NCP的浓度,进而促进了PMS的活化效能。二者共同提升了萘普生在Cu0/PMS体系中的降解效能。
其他文献
生物炭富含大量稳定性碳,具有丰富的表面微孔结构,比表面积大,含有大量养分元素,已经被广泛应用于固碳和土壤改良实践中。面对日益严重的环境重金属污染问题,原材料来源广泛的生物炭可以作为吸附剂和钝化剂去除水体和固定土壤中重金属,这对于生物质废弃物的回收利用和环境修复是一种双赢的策略。但是,原始生物炭对重金属的固定能力比较有限,通过改性方法提高生物炭对重金属的固定能力是目前研究的热点问题。  含磷材料可以
学位
蓝藻水华在世界范围内的频繁暴发引起了国内外的广泛关注,伴随其产生的微囊藻毒素(Microcystins,MCs)对水生生物的生长、发育构成了极大威胁。大量证据表明,MCs不但是典型的肝毒素,还具有明显的神经毒性,可对鱼类神经系统产生不利影响。为了系统评估MCs引发的鱼类神经毒性效应,本研究选取MCs中毒性最强、分布最为广泛的异构体微囊藻毒素-LR(MCLR)作为实验材料和模式生物斑马鱼(Danio
循环冷却水水质会影响工业设备的稳定及安全运行,是工业尤为关注的问题。而杀菌剂和缓蚀阻垢剂的投加通常是循环冷却水处理的首选的应对之策。本论文以黑龙江省某煤化工企业的的循环冷却水为研究对象,通过生产性试验对比评价非氧化型杀菌剂-优氯净和氧化型杀菌剂-ClO2的杀菌效果,通过静态实验研究ClO2对典型细菌的杀菌效果及其对金属的腐蚀特性;并在杀菌剂ClO2存在下,研究有机膦药剂的缓蚀阻垢及综合性能,采用响
富氧燃烧技术(Oxy-fuel)是现阶段控制燃煤设备CO2排放的主要技术,经过锅炉烟气再循环和冷凝去水,乏气中CO2的体积分数通常超过90%,可以直接压缩和封存。O2/H2O燃烧技术被认为是Oxy-fuel燃烧的升级,以水蒸气替代循环烟气通入主燃区,尾气经处理后可以实现CO2的富集。水蒸气可以调节主燃区的温度避免热力型NOx大量生成,并且可以与燃料发生反应生成还原性气态产物进一步降低NOx生成。明
市政污水处理厂在利用生物法处理污水中会产生大量的剩余污泥,这些污泥中不仅包含许多有机物,还存在氮、磷以及重金属污染物等,对人体和环境造成危害。如何将剩余污泥中碳源有效释放并转化为资源是污泥处理技术的发展方向。本研究针对剩余污泥作为基质在微生物电解池(microbial electrolysis cell,MEC)系统难以持续产氢的问题,开发高铁酸钾联合超声(K2FeO4/ULT)预处理方法有效水解
学位
随着“页岩气革命”的到来,页岩气已成为最具有战略意义的能源之一,是世界各国竞相发展的前沿领域。然而,开采过程中会产生大量高浓度、难降解的页岩气采出水冷凝液,对环境和水体安全造成严重威胁。因此,解决冷凝液引起的水污染问题对页岩气行业的可持续性发展和环境保护均具有重要的意义。在众多水处理技术中,臭氧催化氧化产生羟基自由基(HO·)的高级氧化技术是处理有机污水最有效的手段之一。近年来,尖晶石催化臭氧氧化
学位
含油废水排放进入水体会造成油污染,通过有效的油水分离技术去除废水中的油类污染物可以缓解对生态环境的危害。与传统油水分离技术相比,超亲水/水下超疏油膜材料用于油水分离具有分离效率高、分离速度快、能耗低、操作简单、不产生二次污染等优点,但也存在着缺乏对实际废水进行油水分离的研究,在分离过程中易发生油穿透,同时难以实现油回收等问题。为此,本文以不锈钢网为支撑,制备了三种具有TiO2覆层的水下超疏油网状膜
学位
伪鱼腥藻是水体中普遍存在的丝状蓝藻,易在南方湖库水体水华中成为优势种并释放典型嗅味物质2-甲基异莰醇(2-MIB),但目前针对其生长特性及有效控制方法尚缺乏深入研究。已有研究表明,植物化感抑藻方法效果好且环境友好,在课题组前期工作基础上,研究提出了采用白鹤芋根部水浸液(Spathiphyllum Kcochii Root Water Extract,SKRE)控制伪鱼腥藻的方法,深入探究了伪鱼腥藻
学位
近年来,动态膜技术由于膜材料成本低、操作压力小、过滤通量大和反冲洗操作简单等优势,逐渐引起了国内外的广泛关注。本文采用硅藻土颗粒作为成膜材料,在微孔支撑膜上形成动态膜层,探索动态膜形成过程中的过滤特征、颗粒物去除效果及成膜特征,考察了不同的硅藻土粒径、支撑膜孔径、操作条件对动态膜形成过程的影响,并利用经典膜堵塞模型和结合堵塞模型分析动态膜的形成机制,最后利用硅藻土强化动态膜技术进行生物滤池反冲洗废
学位
随着城镇污水处理厂建设高速发展,污泥产量日益增加,妥善处理处置污泥的问题迫在眉睫。污泥厌氧消化是实现污泥减量化、稳定化、无害化和资源化的有效途径,水解作为污泥厌氧消化的第一步,同时也是限速步骤。本文针对剩余污泥水解过程较慢、需要时间较长的问题,采用高效、环保的溶菌酶预处理污泥,促进污泥水解和细胞破解,并通过表面活性剂鼠李糖脂与溶菌酶联用的方式,进一步提升溶菌酶的可持续作用时间、对污泥的水解和细胞破
学位