【摘 要】
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我国工业上通常采用氟盐稀土熔盐电解法生产稀土,生产过程中会产生大量含稀土、锂、氟的稀土电解熔盐渣,由于其组分复杂,回收难度高。以往的研究通常只回收渣中的稀土,而其中的锂、氟资源并未被重视。本文系统研究了稀土电解熔盐渣中稀土和锂资源的提取,以及利用提取的锂合成电池级碳酸锂实现锂的资源化利用。首先研究了稀土电解熔盐渣络合焙烧工艺条件对稀土、锂浸出的影响;其次,在最佳的焙烧工艺条件下,对酸浸工艺进行优化
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我国工业上通常采用氟盐稀土熔盐电解法生产稀土,生产过程中会产生大量含稀土、锂、氟的稀土电解熔盐渣,由于其组分复杂,回收难度高。以往的研究通常只回收渣中的稀土,而其中的锂、氟资源并未被重视。本文系统研究了稀土电解熔盐渣中稀土和锂资源的提取,以及利用提取的锂合成电池级碳酸锂实现锂的资源化利用。首先研究了稀土电解熔盐渣络合焙烧工艺条件对稀土、锂浸出的影响;其次,在最佳的焙烧工艺条件下,对酸浸工艺进行优化。利用XRD及SEM-EDS等分析手段研究在焙烧酸浸过程中稀土、锂的赋存状态。通过研究确定了最佳的焙烧、浸出工艺条件,在该条件下稀土和锂的浸出率分别为95.38%及95.52%。由物相分析可知,含稀土、锂、氟等物相浸出后均已消失,表明其已进入液相。含锂溶液除氟采用两段除氟法,研究了一段除氟中添加氧化钙对除氟效果的影响,并研究了在一段除氟基础上使用镁系除氟剂二段除氟。研究表明,一段使用Ca O除氟能将溶液中F-浓度降低到100 mg/L。二段除氟使用Mg O和活性Mg(OH)2混合除氟剂,在最佳条件下能将溶液中的F-浓度控制在5 mg/L以下,F-去除率超过99%。碳酸钠沉锂制备工业级碳酸锂研究了Li+浓度,Na2CO3用量,反应时间,反应温度和搅拌速率对沉锂产率和碳酸锂纯度影响。确定了最佳的沉锂条件为:Li+浓度为17.0g/L、Na2CO3用量为理论量的1.2倍、反应温度95℃、搅拌速率400 r/min、反应时间30min。在此条件下得的碳酸锂产品纯度均在97.8%左右,产率在80.35%以上。碳化分解法制备碳酸锂确定碳化分解工艺最佳条件为:EDTA添加量为理论量的2倍、液固比30:1、CO2气体流速4 L/min、搅拌速度300 r/min、反应温度40℃、反应时间45 min。碳酸锂产品的Ca、Mg含量达到了电池级纯度要求,Li2CO3含量99.02%。在此基础上进行一次干料循环,控制碳化条件相同,制得的碳酸锂纯度为99.61%,产品符合电池级碳酸锂的纯度要求,形貌呈棒状松散分布。
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