稀土铕羧酸配合物及其液晶聚合物的合成与性能研究

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稀土铕羧酸配合物的荧光具有单色性好,发光强度高等特点,具有芳香基团的羧酸因具有苯环共轭结构,有利于电子通过苯环传输到中心离子,可以增强配合物的荧光强度,成为近年来研究最多的一类羧酸配体。通过金属和齿状配位体形成金属配位的方法把金属引入液晶材料中得到的金属液晶聚合物,赋予了液晶聚合物许多特殊的物理性质,如高的电子极化率、磁性、色彩和氧化还原性等,因此金属液晶聚合物将成为一类重要的液晶材料。本文以Eu3+为中心离子,苯甲酸类羧酸为配体合成了两种单配体的二元羧酸配合物(C1和C2),四种双配体的三元羧酸配合物(C3-C6);以胆甾醇和薄荷醇为手性基元合成了三种胆甾型液晶单体:4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M1),4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)-苯氧酰基戊酸胆甾醇酯(M2)和4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)-联苯氧酰基戊酸胆甾醇酯(M3),并以M1、烯丙氧基苯甲酸和十一烯酸分别与聚甲基含氢硅油进行了接枝聚合,制备了两个系列的侧链液晶离聚物。此外,还以这两个系列的侧链液晶离聚物和苯甲酸为配体,铕为中心离子合成两个系列的金属液晶聚合物。其中合成的四个双配体的小分子有机羧酸铕三元配合物和两个系列的稀土金属液晶聚合物均未见国内外报道。采用傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、紫外可见光谱仪、荧光分光光度计、差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)及偏光显微镜(POM)等技术对所合成的小分子稀土铕羧酸配合物、液晶单体、液晶离聚物和金属液晶聚合物的结构与性能进行了研究,实验结果表明,所合成的6种小分子羧酸配合物能够发射铕的特征荧光,且双配体的三元配合物比单配体的二元配合物的荧光性能好;三个液晶单体M1-M3和两个系列液晶离聚物均属于胆甾型液晶;两个系列的金属液晶离聚物不仅保持了较好的液晶性能,而且还具有很好的荧光性能。
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