含二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物的合成与表征

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二茂铁由于其独特的化学结构而备受关注,该类物质化学性质稳定且具有一定的生物活性以及光电性质。而查尔酮的热稳定性和分子柔性较好,是一种天然有机化合物。此外,二茂铁基Schiff碱配体及其金属配合物具有较强的细胞穿透性,同时也易于引入其它基团。基于以上基团各方面的优点,它们在微生物、材料、催化以及医药等领域均有广泛的应用。而本文对二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物的合成方法进行了探究,主要过程如下:首先,以二茂铁为原料,与乙酸酐及磷酸反应合成了乙酰基二茂铁。并且合成了肼基二硫代甲酸甲酯、肼基二硫代甲酸苄酯以及氨基脲。同时,通过固相研磨法,在强碱体系的催化下,将已合成的乙酰基二茂铁与桂醛反应,发生Claisen–Schmidt缩合制得了二茂铁基查尔酮。其次,在冰醋酸的催化下,以无水乙醇作为溶剂,由二茂铁基查尔酮分别与氨基硫脲、肼基二硫代甲酸甲酯、肼基二硫代甲酸苄酯、氨基脲加热回流,合成了4种Schiff碱。此外,通过反应物摩尔比、反应温度和反应时间等方面研究了此液相法的最佳反应条件是:查尔酮与氨基衍生物的摩尔比为1:1.3,反应温度为80℃,回流时间为8h。同时,本课题还采用了固相研磨法对Schiff碱进行了合成,即在对甲基苯磺酸的催化下,无需溶剂,由查尔酮与氨基衍生物在室温下研磨,发生脱水缩合,同样制得了4种含二茂铁基查尔酮Schiff碱。并从反应时间、原料摩尔比两个方面对最适宜的反应条件进行了探究:研磨时间为40min,查尔酮与氨基衍生物的摩尔比为1:1。最后,由已合成的4种含二茂铁基查尔酮Schiff碱配体分别与五种金属盐配位制得了20种Schiff碱金属配合物。通过探究反应物摩尔比、反应时间对配合物产率的影响,确定液相回流法合成Schiff碱金属配合物的最佳条件是:配体与金属盐的摩尔比为2:1,回流温度为80℃,反应时间为5h。同时探究确定了固相研磨法的最优条件是:配体与金属盐的摩尔比为1:1,研磨时间为30min。
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