锌电积用铝基二氧化铅复合惰性阳极材料制备及电化学性能

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锌电沉积过程普遍采用Pb-(0.75~1%)Ag合金作为阳极,但存在较高析氧过电位、较差导电性和阳极溶解污染电解液等缺陷。本文采用单脉冲电沉积在碱性和酸性镀液中弥散掺杂WC和C0304颗粒制备了Al/Pb/a-PbO2和Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2复合惰性阳极材料,考察了脉冲平均电流密度、镀液温度、脉冲占空比以及颗粒浓度对复合惰性阳极材料电化学性能影响,在H2SO4150g/L、Zn2+50g/L (35℃)溶液中(以下简称[ZnSO4+H2SO4])测试了复合惰性阳极材料的阳极极化曲线和塔菲尔曲线,获得了析氧动力学参数、腐蚀电位和腐蚀电流等电化学性能参数。Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2相比于Al/Pb/a-PbO2具有较好的电催化活性和耐腐蚀性。在碱性或酸性镀液中WC颗粒能够明显提高材料耐腐蚀性能,C0304颗粒对于降低材料析氧电位效果显著。Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2-WC-Co3O4复合惰性阳极材料和Pb-1%Ag合金阳极在电流密度500A·m-2时析氧过电位分别为0.801V和1.171V,Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2-WC-Co3O4复合惰性阳极材料比Pb-1%Ag合金阳极低370mV,表现出良好的电催化活性。Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2-WC-Co3O4复合惰性阳极材料腐蚀电位和腐蚀电流分别为-0.300V和5.320×10-5A,相比Pb-1%Ag合金腐蚀电位提高205mV,腐蚀电流低两个数量级,Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2-WC-Co3O4复合惰性阳极材料表现出优良的耐腐蚀性能。通过锌电积模拟实验表明:Al/Pb/a-PbO2/β-PbO2-WC-Co3O4复合惰性阳极材料槽电压和电耗分别为2.96V和2626.2kW-h/(t-Zn),相比Pb-1.0%Ag合金分别降低0.24V和263kW·h/(t·Zn);使用Al/Pb/α-PbO2/β-PbO2-WC-Co3O4复合惰性阳极材料时锌电积电流效率为92.4%,相比Pb-1.0%Ag合金提高1.6个百分点;使用寿命较Pb-1.0%Ag合金低300天。
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