可循环CO2基聚碳酸酯的合成及降解

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kaishizai2009
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从制造衣服、房屋、汽车和飞机所需的原料到医药、诊断和电子器件中应用的材料,高分子贯穿到我们日常生活的方方面面,然而绝大多数的高分子都来源于石油和天然气等非可再生资源,这不仅带来了资源消耗殆尽的问题,也会带来诸多环境问题。因此,开发来源于可再生资源的可持续性高分子材料显得至关重要,CO2以其可再生,无毒,来源丰富的特点从中脱颖而出成为了一种优秀的化学原料。在CO2的诸多研究中,其与环氧烷烃反应制备CO2基聚碳酸酯的反应具有良好的应用前景,但是目前广泛使用的聚碳酸酯都是无法通过化学降解实现其循环利用的,因此,开发一种可循环的CO2基聚碳酸酯非常具有意义。本文主要致力于可循环环氧烷烃底物的开发以及考察环结构对CO2基聚碳酸酯反应性,立体选择性以及降解性的影响。设计并制备了一系列五元环含氮结构的环氧烷烃单体,并通过基于联苯的双金属钴配合物以及季铵盐PPN-X(PPN=双(三苯基正膦基)亚胺正离子,X=2,4-二硝基苯酚根负离子)组成的催化体系,可实现其与CO2的交替共聚反应。比较了所得到的氨基甲酸酯基团上不同取代基的聚碳酸酯的热力学性质差异,重点研究了此类聚碳酸酯的降解过程,发现在一定条件下,不同取代基的聚合物在本体和溶液中都能完全降解回单体,通过考察降解过程中分子量的变化,发现降解过程伴随着断链的发生。使用基于联苯的双金属钴配合物以及季铵盐PPN-X(PPN=双(三苯基正膦基)亚胺正离子,X=2,4-二硝基苯酚根负离子)组成的催化体系,成功实现了环氧环庚烷与CO2的催化交替共聚反应,探讨了温度、浓度和催化剂不同结构对其与CO2去对称共聚反应的影响,发现高立构规整性的环氧环庚烷-CO2共聚物具有247 oC的熔点,而无规的共聚物具有93 oC的玻璃化转变温度。并且系统研究了环结构对环氧烷烃与CO2交替共聚反应活性、对映选择性、聚合物结晶性以及降解性能的影响。
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