配位聚合物具有新颖的结构、独特的性质,在发光、吸附分离、气体储存和非均相催化等许多领域的有着潜在的应用价值,引起当代化学家的兴趣,成为当代化学研究中的热点领域之一。但是,合成具有特定拓扑结构的配位聚合物需要选取合适的配体、金属中心和在特定的合成途径下才可以得到,因此配位聚合物的设计和构筑仍是当前该领域的研究难点所在。羧酸类配体由于羧基氧可以提供多元化的配位方式和较强的配位键,一直以来被广泛用于合成配位聚合物。而其中带有苯环的羧酸配体具有刚性,更容易获得带有孔道的框架结构稳定的金属有机框架材料,因此是近些年来被研究最多的配体之一。但是现在单一的配体越发不能满足我们对于配合物结构精确把握的要求,因此一系列混合的配体被应用于同一反应体系。通过不同长度的连接体和多元化的配位方式,一类具有规律性的配位聚合物被成功合成出来,更为重要的是我们研究发现定量的辅助羧酸配体的存在可以起到准确酸度调节的作用,有助于结构新颖配位聚合物的合成。基于以上分析,本论文选择2,6-吡啶二羧酸(2,6-H2PDC)和2,5-二溴对苯二甲酸(2,5-H2Br2BDC)作为主羧酸配体,选择3,5-吡啶二羧酸(3,5-H2PDC)、2-羟基丙酸(Lac)和溴乙酸(BrMA)作为辅助羧酸配体,两两混合后再分别与单一金属或混合金属反应合成了十一种结构新颖的配位聚合物,并对其结构和性质进行了研究。本论文主要包括以下两个方面的工作:1、使用混合羧酸配体2,6-H2PDC和3,5-H2PDC与三组不同的双组份金属盐反应合成了一个单金属配位聚合物[Zn2(2,6-PDC)2] (1)和两个混金配位聚合物[CaPb6(2,6-PDC)6]C12 (2)和[Mg1.5Ce(2,6-PDC)3(H20)3]·3.5H20 (3)。三个配合物共同的特点是均只含有单一羧酸配体2,6-H2PDC。上述的配合物中尽管配体3,5-H2PDC没有参与反应,但是起到了酸度调节剂的作用。配合物另一重要的特点是其结构均可视为由金属-连接体次级构建单元和金属节点组成。配合物1具有sqI网络结构,可视为由两种不同的(4,4)拓扑结构的网络构成。一种二维网络是由压扁的四面体节点[Zn(2,6-PDC)2]2-金属-连接体次级构建单元和共享的五配位的Zn(Ⅱ)节点构成;另一种网络是由二联的2,6-PDC配体和四联的Zn(Ⅱ)节点组成。配合物2是由18-联的八面体[Ca(2,6-PDC)6]10-次级构建单元和三联的Pb(II)节点构成,形成了一个双节点的3, 18-联的gez网络。配合物3具有非常著名的4, 6-联的stp网络和一维三维1六角形纳米孔道,它可视为由6-联的三棱柱[Ce(2,6-PDC)3]3-金属-连接体次级构建单元和4-联的Mg(II)构成。此外,我们对配位聚合物1-3的热稳定性和固体荧光进行了测试。基于配位聚合物3的纳米孔道性质,我们考查了其对于碘分子的吸附和解吸性质。研究发现每个分子单元能吸附约0.28 12,增重8.9%。但是,吸附碘分子以后,配位聚合物3的解析性能不好。2、使用刚性棒状羧酸主配体2,5-H2Br2BDC和Lac、BrMA和3,5-H2PDC三种辅助羧酸配体与碱土金属Ca、Ba,过渡金属Fe、Zn,稀土金属La、Eu和主族金属Pb反应,通过溶剂热和常温挥发的方法得到了八个配位聚合物。其中八个配位聚合物中只含有2,5-H2Br2BDC,这一结果表明三种辅助羧酸配体可能也只起到了条件调节pH值得作用。使用乳酸作为辅助羧酸配体,得到了四个配合物[Zn(Br2BDC)(DMF)] (4) 、 [Fe2(Br2BDC)2(DMF)3] (5)、[Ba(Br2BDC)(DMF)(H20)] (6)、[Pb(Br2BDC)(DMF)] (7)。配合物 4 是由梯形链在平行的ab面内以…ABAB…的排列方式形成的二维网状结构。配合物5是由一维的方形孔道和41螺旋链通过共享金属节点构成的具有三种类型孔道的三维框架结构。配合物6是一种具有pcu拓扑的三维金属有机框架结构。配合物7是由砖墙型二维网通过Br2BDC配体作为支柱构成的三维框架结构。使用溴乙酸作为辅助配体,得到了三个配体物[Ba2(HBr2BDC)2(Br2BDC)(DMF)2(H2O)2] (8)、[La2(Br2BDC)3(DMF)4(H2O)2] (9)和[Eu2(Br2BDC)3(DMF)2(H2O)2]·2DMF (10)。配位8是一种沿a轴方向有两种一维孔道的三维框架结构。配位9和10的结构是类似的,都是由双核金属作为节点沿着b轴方向存在一维孔道的金属有机框架。使用刚性3,5-吡啶二甲酸作为辅助配体只得到了配合物[Ca2(Br2BDC)2(DMF)2(H2O)2](11)。配合物11的结构是一种两重的自互穿的nbo型的三维框架结构。上述结果表明Br2BDC配体的多样桥联模式有助于结构多样配合物的构建。