磷化镍催化腈类化合物选择性生成伯胺的研究

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胺类化合物是化学和生物学中一类重要的化合物,广泛应用于医药、精细化工、农用化学品、聚合物、染料生产、颜料和增塑剂的生产。现有的制备伯胺的方法,不仅使用有毒的试剂,而且还有选择性差,原子利用率低等缺点。从经济和环境角度所需,本论文研究了一个高选择性腈还原为伯胺的新合成方法。磷化镍作为双功能催化剂,氨硼烷为氢源,在水与乙醇的体系中,在催化氨硼烷水解释氢同时催化腈类化合物选择性生成相应的伯胺。具有高效催化加氢化学选择性的催化剂,是腈类化合物还原为伯胺的关键。催化剂决定了腈加氢的反应历程生成伯胺,仲胺,叔胺的趋势,选择合适的催化剂及反应体系能有效提高生成伯胺的选择性。本研究的实验体系,建立在磷化镍作为催化剂,对合成伯胺的选择性高,且对腈类衍生物,硝基类衍生物都有较高的催化活性。此外,反应体系是在常温常压下进行,反应体系具有优良的特性:(1)非贵金属磷化物催化剂,尤其是Ni2P,不仅合成容易,具有高效活性,而且可重复使用,无污染;(2)反应是在室温下进行,且在较短反应时间内获得高收益;(3)Ni2P作为双功能催化剂,催化氨硼烷脱氢及其催化腈基或硝基加氢;(4)使用高储氢密度和易于处理的清洁氢源氨硼烷;(5)腈类衍生物在体系中同样获得了很高的选择性;(6)研究显示了该体系能将硝基和腈基同时还原为相应的一级胺,不仅具有优良的转化率,还有很好的化学选择性。
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