催化不对称Friedel-Crafts反应是合成含有芳基的光学活性化合物的有效途径，是形成碳—碳键的重要方法之一，在有机合成中具有十分重要的意义。十多年来，该领域的研究逐渐引起人们关注并已取得一些重要进展。但总的说来，该领域的研究依然处于初始阶段，反应的底物范围不宽、催化剂用量普遍较高。因此，开拓新型的不对称Friedel-Crafts反应非常重要。 在金属催化的不对称Friedel-Crafts反应中，采用能够与催化剂金属离子以1，4-、1，5-螯合配位，形成五、六员环中间态的双齿螯合型烷基化底物是一种常用策略，因为螯合作用能够有效的减少反应的过渡态，保证反应的高对映选择性。为拓展不对称Friedel-Crafts反应的底物范围，发展新的Friedel-Crafts反应，我们首次将新颖的1，3-螯合配位策略引入到该反应的研究。 首先研究了能够与催化剂产生1，3-螯合配位模式的硝基乙烯类底物与吲哚的不对称Friedel-Crafts反应，通过对金属路易斯酸、配体、溶剂以及温度等反应条件的优化，我们发现以10mol％Zn(OTf)2为催化剂，12mol％(S)-Ph-Bisoxazoline为手性配体，在甲苯溶剂中0℃条件下，反应以优异的收率、高达90％ee的对映选择性获得产物。在此条件下，进一步将反应拓展到各种芳基、烷基取代的硝基乙烯化合物以及β-硝基丙烯酸酯。借助ChemDraw3DMM2软件模拟，我们认为底物中硝基的两个氧原子与催化剂Zn离子的1，3-螯合配位是手性控制的关键，吲哚从硝基乙烯底物的Re面进攻得到S构型产物，这与文献报道的产物绝对构型吻合。 进一步以1，3-螯合配位为策略，发展了简单的磺酰基芳基醛亚胺底物的不对称Friedel-Crafts反应。通过对各种反应条件的优化，我们发现以10mol％Cu(OTf)2为催化剂，17mol％(S)-Bn-Bisoxazoline为手性配体，在二氯甲烷溶剂中20℃条件下，反应的对映选择性可以达到96％ee。将对硝基苯磺酰基(Ns)引入亚胺底物后，可以进一步将反应拓展到带有给电子基的芳基醛亚胺底物。为理解反应的手性控制机制，我们培养了产物3-6f的单晶并确定其绝对构型为S。借助ChemDraw3DMM2软件模拟，我们认为底物的亚胺氮原子与磺酰基的一个氧原子以1，3-螯合配位形式与催化剂Cu离子络合是反应手性控制的关键，吲哚从亚胺的Re面进攻得到S构型产物，这与实验事实吻合。当亚胺底物的磺酰基被苯基取代后，随着1,3-螯合配位的消失，反应只能获得消旋产物，这一实验事实再次证明了1,3-螯合配位模式师获得高对映选择性的关键。 为进一步提高不对称Friedel-Crafts反应的活性和选择性，我们对传统的双噁唑啉配体进行改造，首次合成了含有不同取代基的非C2-对称性双噁唑啉配体。在吲哚与硝基苯乙烯的Friedel-Crafts反应中，我们发现含有苯基及叔丁基的非C2-对称性双噁唑啉配体能够将反应的对映选择性提高到88％ee。在吲哚与丙二酸酯衍生的缺电子烯烃的Friedel-Crafts反应中，这一配体能够将反应的对映选择性提高到80％ee，接近文献最高水平。 本论文中共合成了63个新化合物，通过了1HNMR、13CNMR、元素分析、质谱或高分辨质谱的分析鉴定，其中18个为新配体及其中间体，其余45个为Friedel-Crafts产物。