【摘 要】
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三尖杉属植物共有九种,有七种在我国的南方省区分布广泛。三尖杉属降二萜具有潜在的抗肿瘤、抗炎、抗真菌活性,挑战性化学结构、潜在的生物活性,这些都吸引了科学家的关注。Cephanolides A和B是由岳建民课题组,从粗榧中分离得到的C18三尖杉属降二萜,其共同的结构特点包括:复杂的笼状骨架,含有多取代芳环（A环）,以及含有六个连续手性中心的环己烷环（C环）。本论文主要针对Cephanolides类三
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三尖杉属植物共有九种,有七种在我国的南方省区分布广泛。三尖杉属降二萜具有潜在的抗肿瘤、抗炎、抗真菌活性,挑战性化学结构、潜在的生物活性,这些都吸引了科学家的关注。Cephanolides A和B是由岳建民课题组,从粗榧中分离得到的C18三尖杉属降二萜,其共同的结构特点包括:复杂的笼状骨架,含有多取代芳环（A环）,以及含有六个连续手性中心的环己烷环（C环）。本论文主要针对Cephanolides类三尖杉属降二萜,开展全合成研究工作。文采用汇聚式合成路线,重点解决顺式六氢芴酮核心结构（A-B-C环）的立体选择性和笼状环系的构建问题,基于此,完成cephanolides A和B的不对称全合成。围绕核心A-B-C环的构建,通过底物控制的迈克尔加成,钯催化的脱羧烯丙基化,Lewis酸介导的aldol等反应,制备了具有四个连续手性中心的C环片段。使用Suzuki-Miyaura偶联反应构建A-C环,发展了一锅法Prins环化、氧化反应构建B环,以远程羟基导向的策略,选择性1,4还原C1=C10四取代双键,实现了C环中六个连续手性中心的构建。在此基础之上:1)从核心A-B-C环出发,通过内酯化构建F环,阳离子介导的Friedel-Crafts环化和跨环醚化的串联环化反应,构建D-E环,组装起了笼状分子骨架。从已知的手性池化合物出发,以15步,百毫克规模,完成了cephanolide A的首次不对称全合成;2)从核心A-B-C环出发,以单电子还原,Barton–Mc Combie自由基去氧化等反应,分别实现了C-20与C-3位的去氧化反应。通过相似的内酯化反应构建F环,阳离子介导的Friedel-Crafts环化构筑D环。从已知的手性池化合物出发,以21步,首次实现了cephanolide B的不对称全合成。
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