深共晶溶剂促进毛细管电泳手性分离的研究

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毛细管电泳(CE)是一种以电渗流为驱动力的分离分析技术,相比于其它分离技术,CE具有高速度、高分析效率、低样品量等优点,在手性分离领域应用广泛。利用CE进行手性分离往往需要借助手性选择剂和添加剂的作用。环糊精(CD)就是一类高效的手性选择剂。氢键受体(HBA)和氢键供体(HBD)按照一定的摩尔比混合可以形成一种新型的溶剂,即深共晶溶剂(DESs),该溶剂的熔点显著低于HBA和HBD的熔点。其中氯化胆碱(Ch Cl)是最常见的HBA。鉴于DESs与离子液体具有类似的理化性质且制备简单,绿色环保,本论文将DESs加入运行缓冲液中,研究DESs对CE手性分离的促进作用,并对其机理展开探索。总的来说,本文的研究内容主要包括以下3个方面:(1)利用混合加热法合成了5种不同HBD的胆碱型DESs,即氯化胆碱-尿素(Ch Cl-Urea)、氯化胆碱-乳酸(Ch Cl-LA)、氯化胆碱-乙二醇(Ch Cl-EG)、氯化胆碱-丙二醇(Ch Cl-PG)、氯化胆碱-丙三醇(Ch Cl-G)。并利用傅里叶变换红外光谱、~1H核磁共振等技术对DESs的结构进行表征。(2)将所制备的5种DESs作为添加剂用于CE手性分离,对托吡卡胺、盐酸后马托品、氧氟沙星、阿替洛尔、盐酸普萘洛尔、苯丙氨酸进行手性拆分。并对CD种类、CD浓度、运行缓冲液的p H和离子强度、DESs的种类、DESs的浓度等分离条件进行优化。结果表明,加入DESs后,托吡卡胺、盐酸后马托品、氧氟沙星、阿替洛尔、盐酸普萘洛尔、苯丙氨酸的分离度分别从1.26、1.70、5.10、1.90、2.02、1.10提高到3.02、4.10、6.86、2.84、5.51、1.98。(3)利用荧光分光光度法结合Benesi-Hilebrand(B-H)双倒数方程测定并计算了加入DESs前后盐酸普萘洛尔与羧甲基-β-环糊精及苯丙氨酸与二甲基-β-环糊精的结合常数,结果显示,结合常数均变大。这一现象表明DESs对CD与对映体的包合过程存在挤压作用。同时,本论文首次将DESs用于非水毛细管电泳,实现了托吡卡胺在非水条件下的基线分离,扩大了DESs的应用范围。以相同离子强度的Ch Cl溶液替代DESs,证明加入DESs后缓冲液离子强度的变化也是DESs促进CE手性分离的原因之一。本论文将DESs加入运行缓冲液中,提高CE手性分离效率,为发展新型CE手性分离体系提供了新思路。
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