一种新型多齿大环配体及其金属超分子配合物的合成、表征与结构研究

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超分子体系由于可能具有某种特殊新奇的光、电、热、磁或催化性能,因而在分子器件方面有潜在的广泛用途.通过金属离子与有机配体自组装合成功能超分子体系已经引起了广泛的关注.配位能力很强的螯合配位体-β-戊二酮及其衍生物,由于有多个配位点,再加上立体分布的各种配键以及配合物分子内或分子间的各种弱相互作用,为构筑超分子体系提供了各种各样的零件和丰富多彩的识别和组装方式.为此,本论文工作设计合成了一种新型多齿大环配体-β-戊二酮的衍生物L和L1,并用L与醋酸镍和醋酸钻进行自组装反应得到了两种结构新颖的超分子配合物:[Ni<2+>(L<2->)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O和[Co<2+>(L<2->)(H<,2>O)<,2>]H<,2>O.用X-ray衍射方法测定了它们的结构,两种超分子配合物属于异质同晶,为立方单斜晶胞,空间点群均为C2/c(#15),晶胞参数分别是:[Ni<2+>(L<2->)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O:a=16.236(3)A,b=14.445(3)A,c=7.462(1)A,β=101.493(3)°,V=1715.0(5)A<3>,D<,c>=1.554g cm<-3>,Z=4.[Co<2+>(L<2->)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O:a=16.367(4)A,b=14.423(3)A,c=7.471(2)A,β=102.490(4)°,V=1721.8(7)A<3>,D<,c>=1.548g cm<-3>,Z=4.他们的晶胞在空间上堆积成三维非穿插型八面体网络结构.在网络结构中存在有规则分布的纳米隧道.两种超分子配合物的晶胞中均含有两种旋光异构体.初步探讨了L与Ni<2+>、Co<2+>的自组装规律.氢键弱相互作用在构筑整个超分子结构的过程中起着十分关键的作用.对配合物及配体还进行了包括元素分析、质谱、核磁共振等在内的多种形式的结构表征,其结果与晶体结构的信息相符.
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