质谱法是一种研究多光子电离-解离的一种有效方法,通过激光作用于有机物,增加了其吸收多光子发生跃迁的几率,结合飞行时间质谱法,由质谱图分析碎片离子,研究其解离通道,从而为有机物的研究开发提供了一定的理论数据。多光子电离技术就是指分子或者原子吸收一个或者多个光子而激发到一个中间量子态,然后再进一步吸收一个光子或者多个光子而电离的过程。共振增强多光子电离（REMPI）是二十世纪七十年代末随着激光器的发展而发展起来的一种激光光谱方法,它与飞行时间质谱相结合在电离和探测过程中实现了光谱和质谱的双重选择,具有灵敏度高、分辨率高、多组分探测等特点,在环境污染检测、物质成分分析、分子结构等方面发挥了重要作用,近年来它与多学科进行交叉融合,取得了很多科研成果。本文主要研究了碘乙烷和三氯化碳在800 nm飞秒激光作用下的多光子电离一解离过程,结合飞行时间质谱技术,研究了碎片离子的电离解离通道,并分析了解离过程的机理。本论文共分为五章内容：第一章主要是综述,简述了质谱,多光子电离的定义以及分类和特点,飞行时间质谱仪的原理和方法,Gaussian 03的研究方法以及理论基础。第二章主要是实验部分的说明,介绍了实验装置和实验方法,说明了本实验操作和采集的仪器及实验过程和实验方法。第三章主要在800 nm激光作用下对碘乙烷多光子电离解离进行了研究,获得了碘乙烷分子多光子电离飞行时间（MPI-TOF）质谱,根据母体离子的光强指数,得出了母体离子主要发生3+3共振增强多光子电离（REMPI）过程。结合母体离子和碎片离子的信号强度对激光强度的依赖关系,证明了C2H5I分子的多光子电离（MPI）是母体离子解离阶梯模式,并分析了母体离子在该波长下主要两条解离通道,其中C-I键的断裂为主要通道,应用高斯03在B3LYP/3-21G方法上计算了两条通道能量的变化,理论验证了实验结果的合理性。第四章分析了三氯化碳的多光子解离-电离过程,讨论了三氯化碳分子的多光子解离-电离通道和碎片离子的形成过程,结果表明三氯化碳的主要解离通道是分子先吸收三个光子到达分子的激发态,分子到达激发态以后再进一步吸收五个光子发生3+5共振增强多光子电离,产生的母体离子再进一步吸收光子发生解离-电离,生成其它碎片离子。光强指数分析了三氯化碳的电离-解离过程中所吸收的光子数。同时,通过改变激光的强度,得到了部分碎片离子占总离子信号的百分比对激光强度的依赖关系,根据Gedanken提出的激光与物质的相互作用的三种机制,得出了三氯化碳的多光子电离过程主要是碎片离子阶梯,并对碎片离子CHCl2+、CHCl+、CH+、Cl+的形成过程进行了讨论分析。第五章内容为全文的总结。