【摘 要】
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具有孔洞的金属簇合物已成为当前化学界的研究热点。人们对此已进行了很多的研究,也合成出大量结构多样的配位聚合物簇合物,其成果大都集中在含氮杂类配合物、羧酸类簇合物、
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具有孔洞的金属簇合物已成为当前化学界的研究热点。人们对此已进行了很多的研究,也合成出大量结构多样的配位聚合物簇合物,其成果大都集中在含氮杂类配合物、羧酸类簇合物、混合配体类簇合物以及有机磷配体类簇合物等领域,而磺酸类配合物的报道不多。本论文选用N-3-吡啶磺酰化氨基酸(α-丙氨酸(H2L1),β-丙氨酸(H2L2),苏氨酸(H3L3),甘氨酸(H2L4))为配体,致力于配合物的合成及性质研究。磺酰化氨基酸配位方式具有灵活性和多样性,,更容易组装成超分子结构,因此,基于磺酸基的多孔金属簇合物的研究具有较强的学术价值和潜在的应用价值,成为目前的研究热点之一。本论文通过对起始物料比、pH、溶剂等实验条件进行调控,初步研究了它们和过渡金属离子反应并合成了 9个未见报道的配合物。通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析、红外光谱等手段表征了它们的结构,对部分化合物的磁性进行了研究。全文分为5部分。第一章:简述原子簇合物的概念及研究意义、发展状况、研究现状和合成配合物的影响条件,并简要介绍了簇合物的研究近况以及磺酰化氨基酸配合物研究现状。第二章:N-3-吡啶磺酰化氨基酸配体的合成(α-丙氨酸(H2L1),β-丙氨酸(H2L2),苏氨酸(H3L3),甘氨酸(H2l4))。第三章:合成了四个以H2L1,H2L2和H3L3为配体的钴配合物:[Co(HL1)2·(H2O)2]n(1),[Co2(HL2)4·H2O]n·4H2O·2EtOH(2),[Co9(H2L3)6(OH)6(CO3)(H2O)6]·CO3·2H2O(3),[Co9(HL1)6(OH)6(CO3)2(CH3C00)2(H20)2]n·H2O(4)。通过 X-单晶衍射分析表明,配合物(1)为单核聚合物,配合物(2)为双核聚合物,但两者都为二维平面结构。配合物(3)是由μ6-CO32-桥连的九核超分子簇合物,配合物(4)是基于Co9簇中的四个配位水分子被两个醋酸根取代而成的一维配位聚合物。这四个不同的配合物是通过调节起始物料比和改变溶剂得到的。配合物(3)(4)都表现出弱的反铁磁相互作用,而配合物(3)伴随有自旋倾斜现象。第四章:合成了四个基于H2L1、H3L2和H2L4的九核镍簇合物:[Ni9(HL4)6(OH)6(CH3COO)2(CO3)2(H2O)2]· 7H2O(5),[Ni9(HL2)6(OH)6(CO3)2(H2O)6]·20H·9H2O·2EtOH(6),[Ni9(HL1)6(OH)6(CO3)2(H2O)6]· C03 · 7H2O(7),[Ni9(HL1)6(OH)7(CH3COO)(CO3)2(H2O)2]n·14H2O(8)。通过单晶衍射分析表明,配合物(5)~(7)是通过两个μ6-CO32-桥连而成的九核簇合物,而配合物(8)是通过溶剂诱导作用得到的基于配合物(7)中的三个配位水分子被一个醋酸根和一个氢氧根取代而成的一维之字链的配位聚合物。配合物(5)~(8)表现为弱的反铁磁相互作用。第五章:合成了基于H2L1的锰聚合物:[Mn(HL1)2(H2O)2]n(9)。配合物(9)为单核配位聚合物,在氢键作用下形成二维平面超分子结构。
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