石墨烯修饰电极检测NADH及构筑乙醇生物传感器的研究

来源 :武汉纺织大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liouxing1984
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石墨烯和氧化石墨烯以它独特的物理化学性质、多环芳香烃结构和含氧官能团,使它能与多种含氧和芳香烃结构的有机化合物发生反应,被认为在传感器、能量存储及复合材料等领域有广阔的应用前景。近几年来,石墨烯在电分析化学中的研究也越来越多。本文在石墨烯和氧化石墨烯的基础上,与多种有机化合物如:醌类、染料、含氧功能团的小分子等发生电化学反应来制备修饰电极,检测对NADH和乙醇的响应。由于石墨烯大的比表面积和极强的吸附能力,制备的(氧化)石墨烯电极能有效地提高电极反应的稳定性、灵敏度,降低电极反应电势,进一步扩大了石墨烯在电分析化学中的应用。本文主要采用氧化石墨烯与对苯醌、芦丁(醌类),多巴胺(小分子),石墨烯与甲苯胺蓝(染料)发生电聚合,制备出的化学修饰电极检测NADH和在此基础上涂抹ADH制备乙醇传感器。修饰电极采用电沉积的方法制备,并用循环伏安法、计时安培法研究电极性质、对NADH和乙醇的检测。实验发现,醌类和氧化石墨烯的芳香烃结构使它们有效、稳定得化合在一起,并对NADH有很高的灵敏性;甲苯胺蓝和石墨烯对NADH也有很好的电催化活性;多巴胺和氧化石墨烯能和NADH发生较好的响应;它们能与ADH构成乙醇传感器对乙醇有很好的响应。具体如下:1.氧化石墨烯在不同电压下聚合芦丁制备芦丁/氧化石墨烯电极,用计时安培法研究NADH的电化学行为。线性范围:2-44μM,在检测了23个点后,线性系数为0.9991,线性方程:I(-1μA)=2.82CNADH(mM)+0.0338,检出限为0.82μM。在一支电极下,连续的三次测量NADH,相对标准偏差小于1%。2.石墨烯先与甲苯胺蓝混合,再涂于电极上在空白的PBS(pH=7)里面电聚合聚合制备甲苯胺蓝/石墨烯电极。电极对NADH有很好的电化学活性,其检出限为3.8μM,相关系数R(N=17)为0.9989,线性回归方程是为I(-1μA)=7.20CNADH(mM)-0.0402,线性范围为8-127μM。用同一支电极,连续的三次测量NADH,相对标准偏差为0.671%。3.氧化石墨烯与多巴胺在循环伏安法下制备了多巴胺/氧化石墨烯电极。电极在25–291μM的NADH呈线性关系,线性方程为I(-1μA)=0.01002CNADH(mM)+0.0283,相关系数R(N=12)为0.993,检出限为1.44μM。一支电极下,连续的三次测量NADH,相对标准偏差为6.38%。4.氧化石墨烯电聚合对苯醌制备对苯醌/氧化石墨烯电极。NADH的浓度在8-40μM时,计时安培电流与NADH的浓度呈线性关系,线性方程是I(μA)=0.121+9.95CNADH(mM),相关系数R(N=18)为0.9956,检出限为2.57μM。使用同一支电极,连续的三次测量NADH,相对标准偏差为2.21%。基于以上电极与ADH溶胶组成乙醇传感器,对乙醇有良好的电催化活性。ADH/芦丁/氧化石墨烯电极有效地测量出乙醇的浓度和ADH酶的米氏常数为42mM。其他电极也能有效与乙醇发生电催化反应。
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