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在烯烃的氢甲酰化反应和氢酯基化反应中，配体的电子效应和空间效应对催化体系的催化活性和选择性及反应动力学等产生一系列的影响，这使得配体的改进成为人们研究的热点。因此，探索合成新型膦配体，寻求新的活性更高、选择性更好的铑-膦或钯膦催化体系，具有重要的科学意义和研究价值。而双膦亚磷酸酯配体由于其特殊的“桥连”结构成为人们关注的重点。
双膦亚磷酸酯配体的一般结构如Scheme1所示，配体中“桥连”结构连接的两个膦原子可分别或同时与中心原子配位，形成至少含有两个膦原子配位的活性中间体，结果使得催化体系在活性、选择性和稳定性等方面得到了改善，避免了使用大量的单膦配体来提高正构醛的选择性。而且配体中的基团R1，R2，R3，R4和A代表烷基、脂环基或芳基，端基基团还可以互相连接，这决定了双膦亚磷酸酯配体结构的多样性。
基于双膦亚磷酸酯配体结构的特殊性和多样性，本文用改进的方法尝试合成了4，4-位和2，2-位两种不同结构的双膦亚磷酸酯配体A、B、C和D，同时考察了均相催化体系中A和B两种配体修饰的铑和钯催化剂催化烯烃氢甲酰化反应和氢酯基化反应的催化性能。
1.在文献方法的基础上，经过改进，以三氯化磷和酚为原料合成了4，4-位和2，2-位两种新型双膦亚磷酸酯配体A、B、C和D，并通过IR、31P-NMR、1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析表征手段对其结构进行了分析，同时通过显微熔点仪和热重分析仪测出其熔点和热分解温度。
2.考察了双膦亚磷酸酯配体A改性的铑催化剂对1-己烯氢甲酰化反应的催化性能。详细考察了反应温度、压力、P/Rh、催化剂浓度、烯烃的量、溶剂等多种反应参数对反应的影响，选择了最佳的反应的条件。在100℃，2.0MPa(C0/H2=1：1)，P/Rh=10，[Rh]0.75×10-3mol/L的反应条件下，甲苯溶剂中反应1h后，1-己烯的转化率和庚醛的选择性分别为100％和98.7％，产物醛的正/异构