燃烧在日常生活中起着不可替代的作用。目前,世界上大约90%的能量都是由燃烧生成的。燃烧的应用十分广泛,几乎所有人类所需要的动力生产,都涉及到燃料的燃烧。在人类所需的动力生产中,发动机是燃料燃烧产生能量的一种重要热能动力装置。发动机内燃料燃烧的本质是化学反应。因此,对于燃料燃烧的化学反应动力学过程的研究,对提高燃烧效率、降低污染物排放以及寻找替代燃料等具有重要意义。而在发动机燃料燃烧过程中,燃料高温裂解过程是十分重要的。对于其化学反应动力学过程的研究,将有利于雾化质量的改善,空气的供给量、点火区域和燃烧室温度的控制。作为化学动力学的重要参数,化学反应速率常数是燃烧化学中的一项重要科学数据。此外,非谐振效应在单分子解离,尤其是在团簇分子中的重要性日益显著。本论文根据RRKM (Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理论,用YL方法分别计算了单分子反应体系M2+(H2O)2(M=Be, Mg, Ca), CF3XCF2CH3(X=Cl,Br)和 CF3XCF2CD3(X=Cl, B r), CH3OOH 和 CD3OOD, CH2OHCH2OH, CH2OHCHOHCH2OH 和 CH3OCH3的速率常数,并且对反应体系的非谐振效应进行了研究。首先,用Gaussian03软件在MP2/6-311G(d,p), B3LYP/6-311++G(d,p), MP2/6-311++G(3df,3pd) , MP2/6-311++G(d,p) , MP2/6-311G(d,p)和MP2/6-311++G(3df,3pd)水平上分别对上述单分子反应体系的所有反应物和过渡态的构型进行优化,进而得到各个构型的简谐和非谐振振动频率。其次,用CCSD(T)或 CBS-QB3方法对优化后构型的单点能重新进行计算,该值经零点能修正后,继而得到各个单分子反应的势垒。最后,计算得出各个单分子反应的微正则系综总态数、态密度、速率常数以及正则系综速率常数。结果显示：(1)反应的速率常数随着系统温度的增加而增加,但其增长率却逐渐减小。(2)对于反应物分子结构相似的单分子解离反应而言,反应物分子的对称性越好,反应的非谐振效应越小。(3)在反应物分子D代情况下,反应体系的非谐振效应发生变化,也就是说同位素效应对于非谐振效应具有一定的影响。