土壤—植物系统中PAHs检测方法和分布规律

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多环芳烃.(PAHs)主要是由化石燃料不完全燃烧或高温裂解等产生、由两个或两个以上苯环稠合在一起的一类持久性有机污染物(POPs),具有高脂溶性、强疏水性特征,和“致畸、致癌、致突变”等“三致”效应。其结构稳定、易在土壤中持留,可通过土壤-植物系统威胁人群健康和生态安全。搞清土壤-植物系统中PAHs的分布规律,对于防治土壤污染、保障农产品安全意义重大。以往研究者多利用高效液相色谱(HPLC)分析技术采用单一紫外或荧光检测器来分析土壤和植物样品中PAHs。然而,对于多种PAHs共存的样品,单一检测器往往受到检出限、标准曲线线性范围、PAHs光学特性和浓度差异等因素的影响,一个样品往往需要多次进样、甚至需要稀释处理才能完成样品中多种PAHs的检测,操作烦琐、耗时、成本高。发展高效液相(HPLC)/紫外-荧光(UV-FLD)串联检测技术有望克服该问题,实现样品中多种PAHs的一次进样、同时检出。本文建立了高效液相色谱/紫外-荧光检测器串联检测土壤和植物样品中16种PAHs的实用方法;利用16种PAHs污染的土样进行温室盆栽实验,研究了 土壤中PAHs残留规律及几种植物对PAHs吸收积累作用。主要研究结果如下:(1)建立了高效液相色谱/紫外-荧光检测器串联检测土壤和植物样品中16种PAHs的实用方法。该方法利用超声萃取法提取,结合HPLC/UV-FLD分离和分析土壤和植物样品中16种PAHs,具有操作简单、省时、回收率高、重复性好的优点,实现了 HPLC 一次进样同时检出浓度差异大的16种PAHs。土壤样品中16种PAHs的方法回收率为65.59%~104.4%,相对标准偏差0.589%~15.8%;白菜(叶、茎)和水稻(叶、茎、根、稻壳、稻米)样品中16种PAHs方法回收率为55.68%~106.2%,相对标准偏差0.555%~12.5%。所建立的HPLC/UV-FLD分析方法可用于污染土壤和植物样品的检测分析。(2)揭示了种植植物土壤中PAHs的残留规律。制备了三个浓度梯度的PAHs污染土样S1、S2、S3,其起始∑PAHs浓度分别102、172、351mg/kg。供试5种植物为上海青(Brassicachinensis L.)、快菜(Brassica pekinensis Rupr.)、土豆(Solanum tuberosum L.)、空心菜(Ipomoea aquatica Forsk)、茼蒿(Chrysanthemum coronarium L.)。种植上海青、快菜、土豆35~75d后,低污染强度土壤(S1)中∑PAHs残留浓度下降较缓慢,种植上海青土壤中∑PAHs残留浓度小于种快菜和土豆处理。较高PAHs浓度土壤(S2和S3)中∑PAHs浓度则下降明显,且下降幅度大小为快菜>上海青和土豆处理。种植植物75天后,S1、S2、S3 土壤中∑PAHs残留浓度分别为17.1~32.9、46.1~72.1、63.0~90.8 mg/kg,比无植物对照组(CK)土壤低 21.7%~59.0%、22.5%~50.4%、21.0%~45.2%。种植植物后,S1、S2、S3 土壤中不同环数PAHs残留比例存在差异。由于2环的萘挥发性强且易被微生物降解,因此35天后,各土样中萘的浓度均低于检测限。75 d后,相比CK,种植植物土壤中3环PAHs残留所占比例均降低,4环和5-6环PAHs残留所占比例则上升;种植植物土壤中PAHs的辛醇-水分配系数(lgKow)越大,残留率越高。(3)分析了几种植物对土壤中PAHs的吸收积累作用。PAHs污染对植物的株高、根长、生物量有一定影响。35天后,S2和S3 土样中的上海青、快菜、土豆、空心菜、茼蒿的株高均比CK中低。PAHs对上海青和快菜的根生长有明显抑制作用。随着土壤中PAHs浓度增大,上海青和快菜生物量趋于减小。研究了 PAHs在上海青、快菜、土豆、空心菜、茼蒿等5种植物体内的积累规律。结果表明,植物体内PAHs含量与土壤中PAHs浓度呈显著正相关关系。植物根部积累PAHs的含量显著高于其茎叶,35~75 d茎叶中PAHs含量增大的幅度要大于根部。土豆和空心菜的根富集系数要小于上海青、快菜、茼蒿。75天后,植物根中PAHs分配以4环和5-6环PAHs为主,比例分别为21.9%~58.1%、15.5%~65.7%,而植物茎叶中不同环数PAHs的分配比例不同于其根部,茎叶中以3环PAHs为主,比例为41.2%~82.6%。
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