稀土离子构筑的低核配合物合成、结构及磁性研究

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自上世纪九十年代以来,镧系金属所构筑的低核配合物因为其自身特有的结构特点、光学性质和磁学性质而受到了广泛的关注和研究,获得了较多的实验方面和理论知识的研究进展。在这里,根据这一热点,我们采用常温自组装的方法合成了几个系列的稀土金属构筑的低核配合物,采用X-射线晶体衍射、红外光谱(IR)、元素分析和固体粉末衍射等技术对其进行简单的表征测试,也对这些低核配合物的磁学性质进行了测试和探究。其中包括:1.利用5-溴水杨醛和8-氨基喹啉缩合得到的席夫碱配体(HL1)与稀土金属盐Ln(NO3)·6H2O以及辅助配体丁酸钠反应得到了一系列的双核配合物[Ln2(L12(CH3CH2CH2COO)2(NO32(MeOH)2](Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3),Ho(4))对其进行结构和磁学的表征。磁性数据表明Dy簇有明显的频率依赖,这就说明其存在慢磁弛豫效应,我们再通过利用阿伦尼乌斯(arrhenius)公式计算得配合物3的指前因子为τ0=4.12×10-66 s,能垒为27.08 K。故配合物3可能为单分子磁体。2.利用5-溴水杨醛和8-氨基喹啉缩合得到的席夫碱配体与稀土金属盐Ln(NO3)·6H2O以及辅助配体叠氮钠反应得到了一系列的单核配合物[Tb(L12NO3MeOH](5),[Dy(L12NO3H2O](6),[Ho(L12NO3]X·H2O(7)对其进行结构和磁学的表征。磁性数据表明Dy簇有明显的频率依赖,这就说明其可能存在慢磁弛豫效应,同时利用阿伦尼乌斯公式计算得到配合物6的指前因子为τ0=2.70×10-66 s,能垒为14.41 K。故配合物6可能为单分子磁体。3.利用3-甲氧基水杨醛和苯甲酰肼缩合得到的席夫碱配体(HL2)与稀土金属盐Ln(NO3)·6H2O以及辅助配体特戊酸钠反应得到了一系列的双核配合物[Ln2(L22(NO32(piv)2](Ln=Tb(8),Dy(9),Ho(10))对其进行结构和磁学的表征。磁性数据表明Dy簇有明显的频率依赖,这就说明其存在慢磁弛豫效应,利用德拜公式计算得配合物9的指前因子为τ0=2.26×10-66 s,能垒为7.28 K。故配合物9可能为单分子磁体。
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