准一维材料R2Ni12As7(R=Ce,Yb)和EuNi5As3的制备和物性研究

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重费米子化合物是研究量子相变和量子调控的理想体系,其基态是由两种竞争的相互作用决定,分别是趋向形成非磁基态的近藤效应和趋向形成磁有序的RKKY相互作用。由于重费米子体系的能量尺度较低,因此其基态可以通过外加非热参量,如压力,磁场和化学掺杂等有效地进行调控。当近藤效应和RKKY相互作用被外加参量调控到相当的时候,体系的基态会处在自旋涨落效应很强的量子临界区域。在该量子临界区域材料会表现出许多奇异的性质,如非常规超导,自旋液体,非费米液体行为等。本论文主要内容是生长合成准一维材料R2Ni12As7(R=Ce,Yb)和EuNi5As3,研究其物理性质。此外我们通过化学掺杂,压力和磁场等手段调控R2Ni12As7和EuNi5As3的基态来探寻与磁、价态涨落相关的量子相变。(1)铁磁重费米子化合物Ce2Ni12As7的铁磁相图研究。我们成功生长了高质量的Ce2Ni12As7单晶和多晶样品并系统地研究了它们的物理性质。Ce2Ni12As7是重费米子铁磁化合物,铁磁居里温度TM1=1.42K,TM2=0.51K。多晶Ce2Ni12As7的基态性质表现出很强的样品依赖性,这表明常压下Ce2Ni12As7靠近铁磁量子相变点。当合成样品的晶胞体积大于临界值297.646A3, Ce2Ni12As7表现出非常稳定的铁磁基态,反之其铁磁有序态会被极大抑制。压力下,Ce2Ni12As7的铁磁有序态可能发生一阶量子相变,在铁磁相变被抑制的临界区域Ce2Ni12As7表现出显著的非费米液体行为:c/T~- logT,△ρ~T5/3。(2) Yb2Ni12( As,P)7化合物混价态到重费米子态的渐变过渡。我们成功制备了高质量的Yb2Ni12(As,P)7单晶和多晶样品,通过电阻、磁化率、比热以及X射线光谱的测量我们发现Yb2Ni12As7为典型的混价化合物,Yb价态为+2.65。压力下XRD和价电子测量表明Yb2Ni12As7在室温lGPa处可能发生了一阶体积坍塌转变。通过对Yb2Ni12As7加压或者用P替代As,可以发现Yb价态逐渐增加趋近+3价。在Yb2Ni12P7化合物中,其Yb价态为+2.94价,电子比热系数γ =0.174J/Yb-molK2较Yb2Ni12As7增加很多,说明体系从混价态渐变过渡到重费米子基态。继续对Yb2Ni12P7加压发现其低温顺磁费米液体温度TFL被抑制到更低温,表明在更高的压力下Yb2Ni12P7可能会存在磁性量子临界点QCP,该量子临界点与价态涨落区域完全分开。(3) EuNi5As3局域反铁磁材料的温度-磁场相图研究。我们利用助溶剂方法成功合成了 EuNi5As3单晶,并系统研究了 EuNi5A3的电阻、比热、磁化率和Eu价电子。EuNi5As3在低温下发生了两个反铁磁相交TN1=7.2K,TN2=6.4K。在外加磁场的作用下,TN1和TN2都被抑制到更低温,在临界磁场处没有观察到量子临界行为。X射线吸收谱的测量表明EuNi5As3的Eu价态为局域的+2价,且几乎不随温度变化,表明EuNi5As3体系内没有重费米子行为。
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