本文设计并合成了三个新型膦酸酯基四氮唑类的配体:4-(2H-1,2,3,4-四氮唑-5-)苄基膦酸二乙酯[(R1)2L1],4-(2H-1,2,3,4-四氮唑-5-)苄基膦酸单甲酯R2L2和4-(2-乙基-1,2,3,4-四氮唑-5-)苄基膦酸单乙酯R1L3,(R1=C2H5,R2 = CH3)。利用这三个配体和过渡金属合成了以下六个配合物:[Zn(R1L1)](1),[Zn(L2)]·2H2O(2),[Co(R1L1)(H2O)]·H2O(3),[Cd(R1L1)(H20)]·H2O·C2H5OH(4),[Cd(L1)(H2O)]·H20(5),[Zn(L3)(H2O)]n(6)。这六个配合物中 1,3,4,5 是配体(R1)2L1在水热条件与不同过渡金属构筑的,其中2和6分别是配体R2L2与R1L3同Zn(NO3)2·6H2O在水热条件下构筑的。1和2为三维孔道结构,两个均为金属锌配合物,虽然配体不同,但是配位模式相同,除此之外,两个配合物孔道性质不同,1为亲油性孔道,2为亲水性孔道。拓扑分析表明同构的配合物1和2具有新颖的未见报道的拓扑结构。3和4比较,水热条件相同,两个配合物同构,均为二维网状结构;4和5比较,水热过程中pH值不同,两个配合物结构不同,5为一维链状结构。6所用的配体为R1L3,R1L3与(R1)2L1相比,膦酸基团上的一个乙基转移到了四氮唑环上,6采用和1相同的水热条件,但是结构中只有膦酸上的O原子参与了配位,而四氮唑环上的N原子并没有参与配位,配合物6为二维层状结构。对六个配合物进行了元素分析,红外,TG-DSC和XRD粉末衍射进行表征,除此之外还对配体(R1)2L1,R2L2,R1L3和配合物1,2,5,6进行了固体荧光测试,表现出良好的荧光性能,对配合物3进行了磁性测试,配合物3中Co原子之间表现出变铁磁性相互作用。