【摘 要】
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经济的高速发展伴随而来的是车用汽油的消费量大大增加,汽车尾气排放引起的空气污染也日趋严重。Ni/ZnO基反应吸附脱硫剂以Ni作为氢解活性组分,ZnO作为储硫组分,在实现深度脱
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经济的高速发展伴随而来的是车用汽油的消费量大大增加,汽车尾气排放引起的空气污染也日趋严重。Ni/ZnO基反应吸附脱硫剂以Ni作为氢解活性组分,ZnO作为储硫组分,在实现深度脱除汽油中有机含硫化合物的同时保证了一定的硫容量,因而成为了反应吸附脱硫剂研究的热点方向。商业的Ni/ZnO基反应吸附脱硫剂存在硫容量低,易失活等缺点,需要研制新的高性能反应吸附脱硫剂和探索抑制失活的方法。本论文旨在研究Ni/ZnO基反应吸附脱硫剂的活性影响因素,探究高活性、高硫容量的Ni/ZnO基吸附剂的制备方法和抑制惰性组分尖晶石生成的机理,以获得性能优异的NiO/ZnO-Al2O3吸附剂,进而大幅提高吸附剂的脱硫性能。使用均匀沉淀自组装法,以尿素为沉淀剂,P123为模板剂合成了具有纳米结构的ZnO。考察了晶化时间对ZnO形貌及物化性质的影响,探讨了ZnO形貌与吸附剂的脱硫性能的构效关系。研究结果表明,较小的颗粒尺寸可以减小S向ZnO晶体内部扩散的阻力并促进活性组分Ni的分散;开放疏松的结构,能够促进反应物/产物在吸附剂中的扩散。使用湿凝胶蒸发自组装法,以P123为模板剂合成了具有纳米结构的ZnO-Al2O3载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/ZnO-Al2O3吸附剂,考察了不同锌铝比对反应吸附剂形貌和反应性能的影响。研究结果表明,湿凝胶蒸发自组装法可以将球状氧化锌颗粒均匀的分散在Al2O3载体表面进而促进反应物/产物的扩散以及S从活性组分Ni向ZnO的转移速率。使用湿凝胶蒸发自组装法可以在使用较少Al2O3载体的同时保证吸附剂有较好的反应活性和较高的ZnO利用率。使用钛元素对氧化铝载体进行了改性,并通过固相研磨混合法成功地制备出了一系列Ti改性吸附剂,并与未改性吸附剂进行对比,以探究Ti元素抑制尖晶石生成的作用机理。研究结果表明,引入的Ti元素将以TiO2的形式覆盖在Al2O3载体表面,可以抑制在高温环境中ZnO,NiO与Al2O3的相互作用,从而抑制尖晶石的生成。Ti的引入使得吸附剂的比表面积和硫容量轻微下降,但是却显著地增加了吸附剂的循环再生稳定性,并保证吸附剂表面具有较高的L酸含量,有助于反应的进行,因此,通过Ti对氧化铝载体改性是一种较为理想的提高吸附剂稳定性的方法。
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