【摘 要】
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可见光催化是新型绿色的催化模式,光氧化还原催化的自由基串联反应能够简单高效的构筑C-C键以及C-X键,在复杂环状化合物的合成领域中起到了重要作用。本论文利用可见光氧化还原的温和条件,通过自由基介导的串联环化策略,合成了一系列含茚多环化合物和四氢萘酮衍生物,主要分为两部分工作:(1)可见光催化1,6-烯炔与N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的[2+2+1]环化反应含茚多环化合物结构复杂,合成具有一定的挑战。我
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可见光催化是新型绿色的催化模式,光氧化还原催化的自由基串联反应能够简单高效的构筑C-C键以及C-X键,在复杂环状化合物的合成领域中起到了重要作用。本论文利用可见光氧化还原的温和条件,通过自由基介导的串联环化策略,合成了一系列含茚多环化合物和四氢萘酮衍生物,主要分为两部分工作:(1)可见光催化1,6-烯炔与N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的[2+2+1]环化反应含茚多环化合物结构复杂,合成具有一定的挑战。我们利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯作为烷基前体,通过光催化还原脱羧产生碳自由基,然后与1,6-烯炔进行自由基串联环化反应,实现了一系列环戊并[a]茚衍生物的高效合成。该反应具有条件温和、官能团兼容性良好的特点。值得注意的是,该转化还可以在PPh3/Na I的催化体系中进行,无需贵金属光催化剂的参与,中等产率。(2)可见光催化乙烯基叠氮与α-羰基烷基溴化物的自由基串联环化反应我们还发展了强还原性光催化剂参与的乙烯基叠氮与α-羰基烷基溴化物的自由基串联环化反应,成功制备了一系列四氢萘酮衍生物。其中,乙烯基叠氮作为自由基受体和氮自由基前体,α-羰基烷基溴化物作为1,2-双自由基合成子。通过对照实验和自由基捕获实验确定了该反应是一个自由基参与的过程,并提出了亚胺自由基介导的原子转移机理。该方法无需贵金属配合物作为光催化剂,可以实现C-Br键以及远程的Csp~3-H键活化,具有原子经济性好、反应条件温和等优点。
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