烯烃C-H键的炔基化与烯丙基化

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuhua_ly
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
C-H键在有机化合物中随处可见,对其进行活化与转化是有机化学中经久不衰的课题之一。近几十年间,过渡金属催化的C-H键活化作为一种简单、高效、经济的合成策略而得到了大力发展。通过在底物中引入导向基团,可有效地控制C-H键活化的区域选择性和立体选择性。C(sp2)-H键作为C-H键中重要的组成部分,主要存在于各种芳香化合物和烯烃中。本文将展示我们关于烯烃C(sp2)-H键的炔基化与烯丙基化反应的研究。第1章简述了烯烃C(sp2)-H键官能化反应的难点和常见的反应策略。然后分别从构建 C(sp2)-C(sp)键、C(sp2)-C(sp2)键、C(sp2)-C(sp3)键、C(sp2)-杂原子键四个方面详细地介绍了过渡金属催化烯烃C(sp2)-H键活化的研究进展。这些反应都是基于导向基策略并取得了良好的区域选择性与立体选择性。第2章介绍了[Ru(p-cymene)Cl2]2催化吡啶导向烯烃C(sp2)-H键的炔基化反应。反应使用三异丙基硅基乙炔作为炔基化试剂,采用氧化偶联的方法,能选择性对烯烃β位进行官能化获得(Z)-1,3-烯炔,条件简单,立体选择性好。各种单取代、二取代和三取代烯烃都能获得相应的炔基化产物,官能团兼容性好。该反应也适用于嘧啶导向的烯烃C(sp2)-H键的炔基化。第3章介绍了[Mn(CO)5Br]催化吡啶导向烯烃C(sp2)-H键的烯丙基化反应。反应使用烯丙胺作为烯丙基化试剂,能选择性地对烯烃β位进行官能化获得1,4-二烯,条件简单。该反应适用于多种二取代、三取代烯烃,可进行无溶剂放大反应。
其他文献
在互联网高速发展的时代,各种可供网民发表个人观点的平台也越来越多,并逐渐成为网络舆情的主要载体。与此同时,我国的经济呈现逐步稳定增长的趋势,国民可支配的资金不断增加,越来越多的股民通过网络参与投资并发表观点。而某些股民的评论在某种程度上影响着相关管理部门的管理决策以及其他股民的购买决策,对我国股票市场有着重要的影响。但目前我国股市还不成熟,相关管理部门尚未能进行更加有效全面的治理。因此,本文从股评
学位
焦虑是一种日常生活中常见的情绪状态,是人们在面对具有潜在威胁性、挑战性的事件时产生的消极情绪,这种情绪会损害记忆、推理、决策等认知过程。工作记忆是人类高级认知心理活动的基础。它能够在短时间内维持和控制来自环境中的信息,以保证人们各种认知活动顺利完成。有研究者认为,焦虑干扰工作记忆过程,从而对人们的其他认知过程产生消极影响。为探究焦虑与认知过程的关系,研究者将焦虑与工作记忆的关系作为研究的重点。以往
学位
析氧反应(OER)的高反应能垒限制了多种能源装置的转换效率,设计出低成本、高性能的OER催化剂是当前能源领域研究的重点之一。钙钛矿氧化物具有丰富的元素组成和多元的晶体结构,这使得其具有高度的可调节性,在OER电催化领域有着很大的发展潜力。在目前报道的钙钛矿氧化物中,Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCF)表现卓越,在多种能源应用中都展示出了良好的催化性能。本论文基于BSCF这一
学位
聚合诱导自组装(PISA)已被证明是制备各种形貌的聚合物纳米粒子的有力策略。根据单体的溶解性差异,可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合介导的PISA通常分为分散聚合或乳液聚合两种配方,它们可能经历完全不同的聚合过程和形貌转变。通常,疏溶剂嵌段的链增长将诱导纳米粒子从球形胶束转变为更高阶的形貌。然而,在PISA过程中一般会观察到形貌转变被限制,如何克服受限的形貌转变显然取决于个案分析。蠕虫状胶束在生
学位
等规聚丙烯(iPP)是目前使用最为广泛的聚合物之一,其中β-iPP具有良好的韧性和较高的冲击强度,在过去的几十年受到了极大的关注。但由于β-iPP的成核机理还没有完全弄清,无法有效调控β晶体的含量,成为限制其应用的一大难题。近期有序结构促进β成核聚丙烯生成的报道引起我们的兴趣。利用NA/iPP体系,研究有序结构对β-iPP成核效率的影响,不仅可以为调控β晶体的含量提供依据。还可以为改善β-iPP力
学位
近些年来,人工智能科学技术的发展之快可谓日新月异,人工智能武器这一新兴科技产物应运而生,并且逐渐应用到国防军事领域。人工智能武器的关键特征是自主性,随着人工智能武器的自主性的提高,其是可以完全不受人类的操控而进行自主判断、决定以及攻击选中目标。在人工智能武器投入到战场使用时,鉴于其具备一定程度的自主攻击能力,从而可能对已有的国际人道法基本原则以及归责机制产生一系列的冲击。本文旨在当前国际人道法的体
学位
自改革开放以来,中国依托资源禀赋优势主动参与到全球价值链分工。但中国早期往往从事的是与劳动力、资源密集型有关的低端产业,与产品研发相关的核心技术、产品营销、售后服务等高附加值环节都被掌控在以发达国家为主的跨国厂商手中,这在一定程度上导致中国相关产业长期处于“低端俘获”状态,得不到进一步的优化发展。中欧经贸关系作为中欧全面战略合作伙伴关系的重要组成部分,2021年,中欧双边贸易额超8000亿美元,中
学位
碳酸二甲酯(DMC)是一种非常重要的化工产品,被广泛用于制备聚碳酸酯、锂离子电池电解液溶剂等重要的化工产品。CO酯化反应是一个重要的C1化学反应,可用于高效制备DMC,近年来引起了研究人员的广泛关注。诸多研究表明,Pd单位点催化剂(Pd SSCs)可以催化该反应高选择性合成DMC。但是容易被反应物一氧化碳还原成Pd纳米颗粒(Pd NPs)而失活,导致DMC选择性快速下降,同时副产物草酸二甲酯(DM
学位
钯(Pd)基合金催化剂因其在工业合成与学术研究中优异的催化表现而备受关注。研究表明,Pd和第二种金属的合金化可以实现催化剂几何结构、配位环境和电子特性的灵活调控,从而实现氢化、氧还原与有机交叉偶联等反应性能的提升。合金根据其结构可以分为两类:固熔体合金和金属间化合物(Intermetallic Compounds,简称IMCs)。相对于传统无序固溶体合金,IMCs具有高度有序的原子排列和完全不同的
学位
1939年,年仅27岁的孙明经跟随“中英庚款川康科学考察团”来到当时的大后方西康进行科学考察活动,成为这一时期较早通过摄影机记录西康的国内摄影师之一。在20世纪30年代,孙明经以图像为主的记录方式构筑了一部西康的社会图像志,其中不仅有资源储备、地理交通、技术力量等物质景观的不断发展,还有传统的游牧民族生活。这些影像是我们认识20世纪30年代西康社会发展的重要参照,并极大地丰富了早期中国影像史的发展
学位