聚合物聚醚多元醇（POP）是在聚醚多元醇中原位形成微米级聚合物粒子的稳定粒子分散体。本文以苯乙烯和丙烯腈在聚醚中分散聚合制备高固含量（45%）POP，对比研究了间歇、单釜与双釜连续和种子聚合工艺对合成POP性能的影响，探讨了POP稳定、粘度及粒径分布的各影响因素。为考察稳定剂大分子单体结构对POP性能的影响，合成了不同结构的马来酸聚醚酯大分子单体，以GPC、NMR和双键滴定等方法，表征了大分子单体。结果表明大分子单体官能度、分子量是影响其稳定效能的主要因素。并在此基础上合成了四官能度的高效稳定剂，显著降低了其用量和POP的粘度。对比研究了半连续、单釜与双釜连续和种子聚合中各参数对POP稳定性、粘度和分散相粒子粒度分布的影响规律，用SEM和激光粒度仪测定了各条件下分散粒子的形态及分布。研究表明双釜连续与种子法可以有效地加宽POP中粒径分布，降低POP的粘度。在体系稳定条件下，分散粒子的分布宽度和POP中小粒子的多少是控制体系粘度的关键因素，粒径分布越宽POP粘度越低，但小粒子有极强增粘作用。制备大粒径和宽分布的分散相粒子是合成低粘度POP的关键。通过优化聚合条件，采用双釜连续与种子聚合工艺合成了固含量为45%、粘度4700~5200mPa.s(25℃)的POP产品。对双釜连续聚合产物POP中粒度分布的研究表明，在双釜连续聚合时，第二釜存在明显的再成核现象，这种再成核降低了POP中分散粒子的尺寸，产生了大量的细小粒子，不利于降低POP的粘度。减少第二釜的再成核是进一步降低双釜连续POP粘度的关键。