基于二氧化碳多元醇聚氨酯的制备及性能研究

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二氧化碳多元醇是一种聚碳酸酯-聚醚多元醇,在其制备过程中消耗温室气体CO2,生成碳酸基团重复结构单元。二氧化碳多元醇型聚氨酯具有良好的力学性能、耐水解性、耐磨性、耐溶剂性和生物降解性等。同时,二氧化碳多元醇的制备可以充分利用温室气体CO2,减少不可再生资源的使用,降低污染,减少能耗。本论文主要以二氧化碳多元醇中的聚碳酸亚丙酯二元醇(PPCD)为原料制备热塑性聚氨酯(TPU)。研究内容主要分为两部分:一是以PPCD、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、乙二醇(EG)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、三羟甲基丙烷、二月桂酸二正丁基锡等为原料制备TPU,并探究影响PPCD型TPU(PPCD-TPU)力学性能的主要因素;二是以PPCD、IPDI、EG、2,2-二羟甲基丁酸(DMBA)、Fe Cl3等为原料制备Fe Cl3原位络合增强的TPU。主要研究结果如下:(1)制备了一系列TPU,探究了硬段含量、R值、二异氰酸酯结构、交联度对PPCD-TPU力学性能的影响。研究表明,随着硬段含量增大,TPU的拉伸强度增大,拉伸模量增大,而断裂伸长率下降。聚氨酯的数均分子量随着R值增大先上升,后下降。含苯环结构的TDI型TPU的力学性能优于含脂环结构的IPDI型TPU。TDI型TPU的拉伸强度为17.8 MPa,相较于IPDI型TPU提升了161.8%。为了进一步提升PPCD-TPU的性能,以TMP为扩链剂增大交联密度,以及采用预聚法制备TPU都是有效的策略。(2)以DMBA为扩链剂,向PPCD-TPU中引入了羧基。研究发现DMBA可以同时提升拉伸强度和断裂伸长率。利用TPU中的羧基与Fe Cl3的配位作用制备了络合增强的TPU。该体系采用原位反应,无需中间产物分离,在工业应用上具有高效、便捷的优点,具有一定的应用价值。研究结果表明,先使DMBA与Fe Cl3配位,后采用预聚法制备TPU,可以有效地提升TPU的力学性能。随着Fe Cl3加入量上升,TPU的拉伸强度、拉伸模量上升,而断裂伸长率下降;动态热机械分析表明最大储能模量上升,Tg逐渐向高温移动;广角X射线衍射测试表明空白对照TPU和Fe Cl3增强后的TPU均为非晶聚合物;同时,热重分析结果表明TPU的热稳定性下降。
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