基于联萘侧基的聚合物的合成及不对称催化研究初探

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangshihua11
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1,1′-联二萘酚(BINOL)因其具有易于修饰的多个手性位点,其衍生物陆续被化学家们研究出来。手性联萘酚具有独特的手性结构被广泛应用于各种有机不对称反应中,并取得了卓越的成果。随着研究的深入,许多以基于手性联萘酚为骨架的聚合物被研究出来,并被运用于催化不对称反应中。相对小分子而言,聚合物催化不对称反应的产物具有易于分离,对环境的影响较小,只需通过简单的过滤洗涤就能进行回收利用等优势。因此运用带有联萘酚结构单元的聚合物催化不对称反应成为当前的一个热点。我们设计并合成了几种由手性联萘酚衍生的聚合物配体。为了考察所得大分子手性配体的手性诱导能力,我们将所得的手性聚合物配体应用于醛的不对称加成反应和(E)-α,β-不饱和芳基酮的不对称环烯烃氧化反应。(1)本课题组曾报道过聚[(S)-3-丙烯酰胺基-2,2’-二羟基-1,1’-联二萘]的合成。并将该聚合物运用于催化二乙基锌与芳香醛的不对称加成反应中。在本课题组之前的研究基础上,本文将可重复使用的手性联萘酚的聚合物负载的二乙基锌催化剂用于(E)-α,β-不饱和芳基酮的不对称环氧化反应中。本文在对反应条件进行了优化,在最优条件下研究了反应的底物普适性,并进一步探索了回收后的催化剂在以上不对称反应中的催化效率。(2)通过氨醛缩聚将(S)-3,3′-氨基-2,2’-二羟基-1,1’-联萘与(S)-3,3′-二甲酰基-2,2’-二甲氧基甲氧基-1,1’-联萘聚合,并将所得聚合物运用于催化三乙基铝与芳香醛的不对称加成反应中。经过条件优化得到了相对而言较好的反应条件,并进行了底物普适性的研究。
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