作为有机化学研究最受关注的领域之一,均相金催化化学在近几年得到了蓬勃发展,也取得了大量颇具价值的研究成果。金(Ⅰ)及其配合物具有特殊的π-酸性,可以与烯炔类π-键配位起到活化π-键的作用,进而发生多种类型的反应,例如与亲核试剂反应、氧化偶联反应以及炔丙酯重排反应等。α-取代酮在有机合成化学中是一种重要的合成原料和砌块,如α-烷氧基酮和π-卤代甲基酮。α-烷氧基酮可以发生一系列的官能团变换。此外,α-烷氧基酮在合成杂环以及不对称合成方面都有重要运用。例如,以烷氧基酮为原料合成3-吡咯烷酮、2,5-二取代噁唑等化合物。作为合成化学中另一类非常重要的羰基化合物,α-卤代甲基酮在合成中有着非常重要的研究价值,它能与各种试剂发生选择性转化制备重要的有机化合物。α-卤代甲基酮是一类非常重要的合成砌块,可以与各种试剂选择性转化合成咪唑、噻唑、呋喃、吡咯等杂环化合物。α-卤代甲基酮还可以发生Favorskii重排,Reformatsky反应。α-卤代酮也可以用于药物化学方面,α-卤代甲基酮常被用作多种基因、蛋白酶抑制剂。近年来,关于α-卤代酮的合成与运用越来越多并获得了有机化学家广泛关注。本文利用金(Ⅰ)及其配合物的催化剂反应特性,研究了金催化剂催化炔烃和卤代炔烃合成α-烷氧基酮和α-卤代甲基酮化合物,研究工作包括以下两个部分:1.本文建立了一种以醇既做溶剂又做底物金催化反应体系,即金催化氧化末端炔烃生成的α-羰基金卡宾中间体与醇反应生成α-烷氧基酮类化合物的新方法,实现了 α-羰基金卡宾中间体对醇的O-H键插入反应。用模型反应优化了反应条件,分别考察了取代基、催化剂、氧化剂、酸的促进作用等因素对反应的影响,确定了反应的最优条件:Cy3PAuNTf2(5mol%)为催化剂,8-甲基喹啉氮氧(1.3mol)为氧化剂,MsOH(1.1 mol),25℃反应。本文以末端炔烃和醇溶剂为起始原料,利用金催化氧化反应以较好的产率一步合成19种α-烷氧基酮类化合物。各种醇溶剂,例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇等都能很好地参与反应。2.本文探索了一种金催化炔卤通过氨解反应制备α-卤代甲基酮类化合物的新方法。通过建立以苯乙炔溴为底物的模型反应,分别考察了催化剂、氧化剂和溶剂、反应温度、胺类物质对反应产率的影响,从而得到了最优化的反应条件:底物在Et3PAuNTf2(5 mol%)催化剂、2-氨基苯酚(1.0 mol)和1,2-二氯乙烷溶液中于室温下反应24小时,除去溶剂,柱层析即可得到产物。本文以末端炔基溴底物和2-氨基苯酚为原料,合成出22种不同取代基的α-卤代甲基酮化合物。该反应反应条件温和、各种官能团都能很好地兼容。