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La2CaB10O19(LCB)晶体是一种新型的非线性光学晶体,具有非线性光学效应和双折射率适中、紫外波段透过性高、激光损伤阈值高和不潮解等优良特性,同时,其易于掺杂稀土离子,成为激光自倍频晶体,本文主要围绕其生长、三倍频性能、光谱性能、激光自倍频性能等方面展开研究。在新材料探索中,发现了一种具有BO4共边连接结构的新型硼酸盐晶体KZnB3O6,对其结构和性质进行了分析研究。
本研究主要内容包括:⑴利用Li2O-CaO-B2O3助熔剂生长出高质量、较大尺寸LCB晶体,对不同籽晶方向对于生长晶体尺寸和质量的关系做了总结,找到利于器件切割的最佳生长方向-[110]偏+b方向。⑵准确测量了LCB晶体的紫外到红外波段折射率,拟合了色散方程,对其非线性光学矩阵做重新测量,d12=0.58pm/V,d22=1.04 pm/V,d23=0.25 pm/V,d14=0.70 pm/V。⑶利用新测量的折射率和非线性光学系数矩阵,计算出LCB晶体的1064nm-355nm三倍频的相位匹配角度,在低功率下测量LCB晶体三倍频转换,得到最佳相位匹配方向为:一类相位匹配角度为θ=49.4°、ψ=0°,二类相位匹配角度为θ=65.3°、ψ=66°,得到LCB晶体三倍频最高转换效率35.6%,略低于LBO晶体。在一类和二类最佳相位匹配方向上,我们对LCB晶体做了三倍频转换的接收角和接收温度测试,Ⅰ类XZ平面θ角接收角:0.77mrad·cm,Ⅰ类XZ平面接收温度:6.8℃·cm;Ⅱ类θ角接收角:2.46mrad·cm,Ⅱ类ψ角接收角:3.23mrad·cm,Ⅱ类接收温度:8.18℃·cm。采用最大输出功率140W的激光器,对其大功率条件下三倍频转换做了测试,最高输出功率达到16W,其性能与LBO相当。⑷生长出掺杂浓度分别为1.95mol%、2.2mol%、4mol%、5mol%、7.3mol%、8.7mol%、10.8mol%的Nd3+:LCB晶体,首次测量了掺杂稀土离子Nd3+的LCB晶体折射率,各方向均略大于非掺杂的晶体。对各个浓度晶体做室温吸收光谱和荧光光谱测试,根据J-O理论计算出其光谱参数,对比得到吸收和发射性能最佳的掺杂浓度为5mol%。得到全面荧光测试结果,1051nm的荧光发射强度在与Z轴夹角-7.1°达到最大;激光测试,得到单向泵浦和双向泵浦的激光输出,双频激光1051nm和1069nm可同时激发,频率相差4.6THz。对4%Nd3+:LCB晶体做热学评估,其比热较小,热膨胀和热导性能较好。⑸生长出高质量、一定尺寸的4.6%Yb3+:LCB晶体,进行b面室温吸收光谱测试,其吸收谱带在Yb3+离子特征的923nm和974nm附近,来自于Yb3+离子的2F7/2-2F5/2能级的跃迁。得到4.6%Yb3+:LCB晶体的X、Y、Z三方向的室温偏振吸收光谱和荧光光谱,同时通过理论计算,得到XZ平面上偏振荧光发射的理论分布,得到最佳荧光发射方向X’。在θ=37°、ψ=0°方向的样品中,发现了双频激光现象,其频率差为3.2THz。⑹生长出掺杂浓度为1.2%的Dy3+:LCB晶体,进行室温吸收光谱和荧光光谱测定,通过J-O理论计算得到其光谱唯象参数、跃迁几率、辐射寿命、荧光分支比、吸收和发射截面等光谱数据,并对575nm荧光峰做荧光寿命测试,为636μs。⑺生长出掺杂浓度为2.25%的Sm3+:LCB晶体,进行室温吸收光谱和荧光光谱测定,通过J-O理论计算得到其光谱唯象参数、跃迁几率、辐射寿命、荧光分支比、吸收和发射截面等光谱数据。⑻生长出掺杂浓度为Ho3+=0.40%、Yb3+=1.59%的Ho3+:Yb3+:LCB,在976nm的激发波长下,测试样品的荧光光谱,成功观察到Ho3+:Yb3+:LCB晶体的上转换过程,发射峰为(5F4,5S2)-5I8跃迁的540nm,5F5-5I8跃迁的663nm,5I4-5I8跃迁的739nm。⑼生长出新化合物KZnB3O6,P1空间群,晶胞参数a=6.7139(13)A,b=6.9301(14)A,c=7.0632(14)A,α=63.12(3)°,β=72.02(3)°,γ=68.99(3)°,发现硼氧阴离子基团中含有。BO4共边连接的特殊结构,是第一个在常压下合成的具有该结构的硼酸盐。