【摘 要】
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催化氮杂环丙烷化及酰胺化反应是有机合成中的两类重要反应。近年来,金属卟啉类催化剂受到了广泛的重视。这类催化剂不仅使反应得以在温和条件下实现,而且得到了较高的反应转
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催化氮杂环丙烷化及酰胺化反应是有机合成中的两类重要反应。近年来,金属卟啉类催化剂受到了广泛的重视。这类催化剂不仅使反应得以在温和条件下实现,而且得到了较高的反应转化率和选择性。但是卟啉配体合成困难,同时催化剂稳定性差,而且不能重复利用,这些都制约了其应用。另外,对这两类反应的研究也大多局限于小分子烃类,而对于大分子的天然产物的研究则相对较少。本文合成了两种易于制备的非手性金属卟啉,将它们与MPR 以共价键相连,得到高分子负载金属锰卟啉、钌卟啉催化剂,采用“一锅法”以“PhI(OAc)2/TsNH2”为氮源,高效地实现了简单烯烃的氮杂环丙烷化反应及饱和CH 键的酰胺化反应,得到了30%左右的反应转化率和中等产率。在此基础上还对一些胆甾-5-烯类衍生物进行了研究,实现了这类底物的非对映选择性酰胺化反应。其中,高分子负载锰卟啉主要得到了β构型为主的产物,而高分子负载钌卟啉则主要得到了α构型为主的产物。与此同时,我们还对催化剂的稳定性和重复使用情况进行了考察,结果表明,负载化的金属卟啉催化剂重复使用4-5 次后,催化活性并未明显下降,实现了催化剂的回收和重复利用。
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