固载化的辛可宁类生物碱配体在不对称氨羟化和双羟基化反应中的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:waitvl
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
不对称胺羟化反应(AA)和不对称双羟基化反应(AD)是有机合成中常用于合成邻位手性氨基醇和邻二醇的重要两类反应之一。尤其AA反应在紫杉醇的边链合成中具有重要的应用价值。但是由于这两类反应中所用的配体和氧化剂价格昂贵,及环保等问题在一定程度上限制了AA和AD反应的工业使用。为更好地探索这两类反应,本文主要研究了固载化的配体在AA和AD反应中应用。   首先我们设计合成了以聚乙二醇为载体的固载化配体61,在利用配体61进行AA和AD反应,重复利用10次,取得了较好的结果。尤其是前五次的结果的ee值大于95%。   然后我们又利用共聚反应合成了新的固载化配体62,63,发现配体63在AA和AD反应中都表现出较好的反应活性,产物的ee值大于99%,而配体62在AA反应中活性相对较低(ee值为89%,de1∶1)。   在分析了配体62和63在AA反应中差别,同时结合配体61的特征,我们考察了1%mol的聚乙二醇为添加剂进行AA反应的情况。发现添加聚乙二醇的确可以改善AA反应。最后我们利用固载化配体在AA反应中取得的结果,我们设计并半合成了含氟的紫杉醇类似物153a-c,并进行体外抗肿瘤活性试验,发现153a具有较好的抗肿瘤活性。这为继续寻找新的紫杉醇类似物提供了研究一定可能性。
其他文献
基于《雷电防护第2部分:风险管理》(GB/T21714.2—2008)及BP人工神经网络理论,利用MATLAB软件建立了一个三级BP网络预警模型,经过网络训练、网络检测得到训练成熟的普通建筑
语文教学越来越注重对学生语感的培养。教师要了解和掌握学生的身心发展需求,并结合教学内容,充分发挥学生在学习中的主体地位,不断提高学生自身的语言感知能力。下面,我们先来了解一下语感的涵义,从而采取有效的教学方法。  一、语感的涵义  语感,其实就是能够对语言文字进行较为迅速、直接的感知的能力,也是语文水平的组成部分。语感主要是对语言文字进行体会、分析和理解、吸收这一个过程的浓缩。只有具备了一定的语言
工业水平的发展给环境带来更多有毒有害气体。检测和预报这些气体的浓度对安全生产十分重要,一直是气体传感领域的研究热点。Sn02是最早应用于气体传感器的金属氧化物半导体
国画源远流长,其有着鲜明的艺术风格与特色。线、点作为国画中的主要表现形式,在经过了千百年的磨练之后,呈现出了一种独特的美学形式。因此,了解国画中的点、线意识就可以对
光学树脂作为一类新型透明聚合物材料,以其质量轻 、耐冲击 、易加工成型、价格低等特点,逐渐在许多领域代替无机光学玻璃而得到广泛应用。随着科学技术的发展和对聚合物光学材料研究的深入,人们对树脂性能的要求不断提高,研究合成新品种、功能性、高性能的光学树脂成为现代材料发展的必然趋势。目前,将多种功能复合在透明聚合物体系中,制备具有功能性和高性能的光学树脂,已显示出广阔的应用前景。根据分子设计原理,重金属
有人说:“教学无法”,也有人说:“教学有法”。许多教育同仁常常为此争论不休。“教学无法”者认为:教学没有一层不变的模式,需根据教材的内容、教学的对象等的不同而采取灵活多变的教学方法;“教学有法”者则强调教学一定有方法,其方法需根据教材与学生的特点而定。不难看出,两者的内涵相同,只是强调的角度不同罢了。教学无法还是有法,两者并不矛盾。多年来笔者致力于因文而异,因生而异的教学方法,有效提高了语文课堂的
他是改革开放后最早拿起镜头记录社会变革的摄影师。从业30多年,他始终将镜头对准普通大众,用他的话说,“拍摄领导人和名人明星的摄影师有的是,我拍不拍无所谓。我的镜头始终
稀土荧光配合物具有激发能量低、发射强度大、发射峰半峰宽窄、Stokes位移大和荧光寿命长等特点,是目前分析化学领域中十分活跃的研究课题。沙拉沙星(SRFX)是动物专用氟喹诺酮类
新中国70年来语文教学大纲或课程标准的写作观和内容大致经历了三次变化:即二十世纪五六十年代的“基础写作”,八九十年代的“技能写作”,以及二十一世纪新课改后的“人文写
本论文共设计、合成了6个系列共计28个新化合物,其中包括6个配体和22个金属配合物,并通过NMR、元素分析和质谱对其进行了表征,测定了其中8个配合物的晶体结构,研究了这些配合物催