农药助剂烷基酚聚氧乙烯醚在茶叶上的残留研究和风险评估

来源 :中国农业科学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangxingyu2009
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目前化学农药仍是茶园病虫草害防治的重要措施,由此带来的茶叶中的农药残留问题的关注点主要集中于农药有效成分,而忽视了农药助剂这一重要组成的残留污染。壬基酚聚氧乙烯醚(Nonylphenol ethoxylates,NPEOs)和辛基酚聚氧乙烯醚(Octylphenol ethoxylates,OPEOs),是两种主要的烷基酚聚氧乙烯醚(Alkylphenol ethoxylates,APEOs)农药助剂。APEOs具有环境雌激素效应和其他生物毒性,APEOs及其代谢物在环境中普遍存在。目前茶叶中APEOs的残留规律及摄入风险的研究还未开展。本论文对茶鲜叶、干茶和茶汤基质中APEOs的测定条件进行优化和对比,建立了APEOs在茶叶等相关基质中的检测方法,明确了APEOs在种植-加工-冲泡中的变化规律,并评价了饮茶造成的APEOs摄入风险。获得的研究结果如下:(1)建立了干茶、鲜叶和茶汤中APEOs测定方法。对比了QuEChERS法(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe)和固相萃取法(SPE)的提取效率,优化了APEOs质谱参数和提取净化条件,建立了甲醇和水混合溶剂提取,HLB SPE富集净化,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定茶叶等基质中APEOs的检测方法。鲜叶中APEOs在0.02-125.4μg/kg的添加水平下,APEOs(n=3-16)回收率在78-111%,n≥17,回收率低于75%,RSD为0-17%,LOQ为0.024-6.3μg/kg。干茶中APEOs在0.02-125.4μg/kg的添加水平下,回收率为61-112%,RSD<17%,LOQ为0.02-6.3μg/kg。茶汤中APEOs在0.0005-6.3μg/L的添加水平下,APEOs(除NPEO20外)的回收率为72-117%,RSD<20%,LOQ为0.0005-0.06μg/L。市售茶叶和茶饮料测定结果表明,50份市售茶叶中29份茶叶样品检出OPEOs,检出率为58%,检出含量范围为0.03-12.9μg/kg;NPEOs的检出率98%,含量范围为0.3-215.9μg/kg;茶饮料中APEOs含量低于LOQ。所建立方法的回收率和灵敏度满足茶叶中APEOs测定的要求。(2)获得APEOs在茶叶种植-加工-冲泡中APEOs的迁移规律。APEOs在鲜叶上的消解规律符合一级动力学模型。OPEOs和NPEOs的动力学方程分别为Ct=235.21e-0.218t,R2=0.8675和Ct=50.54e-0.194t,R2=0.8551,半衰期分别为3.2天和2.8天,除NPEO8-9和NPEO12外,其余单体半衰期小于4天,消解速度较快。APEOs在绿茶加工过程中加工因子为0.45-1.92。APEOs在摊青中含量下降,大部分单体含量在杀青、揉捻和干燥增加。因其性质稳定,不易降解APEOs在绿茶加工过程中的残留损失很小。APEOs茶汤浸出率为2.6-108.2%,APEOs的浸出率随干茶中残留量浓度的增加而降低,随着冲泡次数增加稍有下降。风险评估结果以茶叶中残留均值计算,每日估计摄入量(Estimated daily intake,EDI)为0.0013μg/(kg?bw?d),HI为0.0099%;最大残留量计算,EDI为0.0084μg/(kg?bw?d),HI为0.084%,远小于1。通过饮茶摄入APEOs造成的膳食风险较小。
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