【摘 要】
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在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯（DMC）胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn（OAc）2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,
【机 构】
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广东工业大学轻工化工学院,湖南大学化学化工学院化学计量学与化学生物传感技术国家重点实验室
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在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯（DMC）胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn（OAc）2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n（DMC）:n（HDA）=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n（Zn（OAc）2）:n（HDA）=0.04的反应条件下,HDA转化率达92%,六亚甲基二氨基二甲酸甲酯收率达82%。其催化实质是过醋酸锌中Zn2+与DMC中显电负性的羰基氧配位,并通过电子传递效应,籍此引发DMC中羰基碳的正离子化;然后1,6-己二胺中氮负离子再亲核进攻DMC中的羰基碳正离子,发生加成消去反应,进而得到六亚甲基二氨基二甲酸甲酯。
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