铅酸蓄电池贮存期间的自放电和钝化现象

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半湿荷电和干荷电铅酸蓄电池贮存期间发生着使极板自放电和钝化的过程。半湿荷电蓄电池贮存期间隔板中形成PbSO4结晶。蓄电池进行充电和过充电时这些晶体就变为Pb和PbO2,造成极板之间的短路,使电池失效。两种极板产生自放电反应。由于给电池充电,贮存过程中的容量损失被恢复过来。钝化现象是由两种极板的结构决定的。正极板的钝化通过其放电电势急剧下降而显示出来。假设这是由于继板栅和腐蚀层PbO2之间的反应之后非化学计量的氧化物生成的结果。这种氧化物具有高电阻率。充电时,这种氧化物被阳极板化时先形成的O原子和O-离子氧化成二氧化铅。它们穿透腐蚀层井将其氧化。极板因其放电电势的剧增而消除钝化。负极板的钝化缩短了放电时间而放电电势却无显著改变。假定饨化作用是由于铅活性物质的骨架组织和能量组织之间界面处的PbO薄膜的形成引起的。这些薄膜阻碍了电气接触,致使极板容量下降。充电时PbO薄膜被还原成铅,两种组织之间恢复电子接触。极板容量增加并消除钝化。
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