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推导了改变气液相比/顶空气相色谱法测定水中苯的分配常数及其含量的基本关系式.采用全挥发技术制备气体标样测定校正因子.通过测定3个不同相比的顶空浓度,计算顶空浓度倒数与相比之间的线性回归方程,测定了23 ℃时苯在纯水中的分配常数为5.878(亨利常数为0.170),与文献值的误差为5.22%.实际测定水样中苯的质量浓度为0.348 mg/L,与配制值0.357 mg/L的相对误差为2.52%.方法检出限可达3.5×10-3 mg/L.