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摘要：目的 建立蛇含石全铁含量的快速测定方法。方法 通过对供试品处理方法的考察，建立三氯化钛-重铬酸钾容量法测定蛇含石全铁含量的方法。结果 经处理的药材细粉在优选溶剂中仅需十几分钟即可完全溶解，方法加样回收率为97.54%～101.72%，RSD=1.33%，重复性试验RSD=0.59%，精密度试验RSD=0.23%，测得样品中全铁平均含量为71.50%。结论 本方法快速、准确，为制定其质量标准提供了依据。
关键词：蛇含石；灼烧；重铬酸钾容量法；含铁量
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304（2013）02-0060-02
蛇含石又名蛇黄，《唐本草》载“圆重如锡，黄黑青杂色”，《本草纲目》中亦记载其味甘性寒，有安神镇惊、止血定痛之效。笔者查阅相关资料[1-4]，拟通过对蛇含石样品的处理，用重铬酸钾快速测定蛇含石全铁含量，为进一步研究和开发提供依据。
1 药品与试剂
浓盐酸，25%氟化钾，10%氯化亚锡溶液，25%钨酸钠溶液，1%三氯化钛，硫酸-磷酸-水（2∶3∶5），二苯胺磺酸钠指示液。
重铬酸钾滴定液（0.016 67 mol/L）：取基准重铬酸钾，在120 ℃干燥至恒重后，称取4.903 1 g，置1 000 mL量瓶中，加水适量并溶解，稀释至刻度，摇匀即得。
0.1 g/L铁溶液：准确称取0.702 0 g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]溶于（1+1）硫酸50 mL中，转移至1 000 mL容量瓶中，加水至标线，摇匀。
蛇含石购于安徽亳州药材市场，并经本课题组鉴定为氧化物矿物褐铁矿Limonitum的结核。
2 测定方法
2.1 测定成分的选择
2.2 供试品的处理及条件的选择
2.2.1 药材处理及溶剂选择 药材粉碎成细粉，高温灼烧20 min，放冷，备用。溶剂选择浓盐酸、浓硫磷混酸、25%氟化钾、10%氯化亚锡。
2.2.2 方法 称取药材粉末0.2 g，转移至250 mL锥形瓶中，加少量水润湿，加25 mL浓酸与3 mL 25%氟化钾溶液，盖上表面皿，加热至微沸，并滴加10%氯化亚锡溶液，不断摇动，以溶解时间和溶解程度为考察指标，确定灼烧处理后的粉末，用盐酸、25%氟化钾加热溶解。
2.3 测定方法的选择
测定矿物药中全铁的方法有：①重铬酸钾-氯化亚锡-氯化汞容量法；②三氯化钛-重铬酸钾容量法。但前者对环境污染较大，分析测试过程中开始更多地采用对环境污染较小的方法和试剂。2010年版《中华人民共和国药典》中收载的测定全铁的矿物药有磁石、赭石等，均采用无汞的三氯化钛-重铬酸钾容量法。
2.7 精密度试验
3 讨论
3.1 样品的处理
通过灼烧处理后的药材细粉需十几分钟即可完全溶解，而未经灼烧的细粉在相同条件下3日还未完全溶解。其原因是蛇含石中含有二硫化铁，经过灼烧的细粉完全除去了硫等非金属元素，从而加快了与盐酸的反应速度；而未经灼烧处理的细粉在盐酸作用下反应较慢，可能由于决定反应速度快慢的是氧的溶解程度，但还需从热力学分析的角度予以验证。
3.2 盐酸、氟化钾用量的确定
3.3 钨酸钠用量的确定
精密称取细粉1.928 9 g（含铁量66.16%），按测定方法溶解后，冷至室温，并定容至250 mL，分取10 mL于250 mL锥形瓶中，温热，滴加10%氯化亚锡溶液照操作步骤进行。钨兰颜色被氧化后，应立即滴定，否则容易被空气氧化，导致所得结果偏低。结果表明，在误差允许的范围内，钨酸钠用量对结果没有影响，选用钨酸钠15滴。
3.4 硫酸-磷酸-水用量的确定
3.5 二苯胺磺酸钠指示剂用量的确定
将“3.3”项下试液分取10 mL于250 mL锥形瓶中，温热，按操作步骤进行。二苯胺磺酸钠本身具有氧化还原性质，用重铬酸钾滴定反应至计量点时，指示剂被氧化，从而指示滴定终点，故二苯胺磺酸钠指示剂的用量不宜太多。本试验二苯胺磺酸钠指示剂采用10滴。
参考文献：
[1] 中国钢铁工业协会.GB/T6730.5-1986 铁矿石化学分析方法：三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量[S].北京：中国标准出版社，2007.
[2] 武汉大学.分析化学实验[M].北京：高等教育出版社，2001：563-564.
[3] 武汉大学.分析化学[M].北京：高等教育出版社，2000：162.
[4] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010：459.
（收稿日期：2012-06-14，编辑：陈静）
关键词：蛇含石；灼烧；重铬酸钾容量法；含铁量
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304（2013）02-0060-02
蛇含石又名蛇黄，《唐本草》载“圆重如锡，黄黑青杂色”，《本草纲目》中亦记载其味甘性寒，有安神镇惊、止血定痛之效。笔者查阅相关资料[1-4]，拟通过对蛇含石样品的处理，用重铬酸钾快速测定蛇含石全铁含量，为进一步研究和开发提供依据。
1 药品与试剂
浓盐酸，25%氟化钾，10%氯化亚锡溶液，25%钨酸钠溶液，1%三氯化钛，硫酸-磷酸-水（2∶3∶5），二苯胺磺酸钠指示液。
重铬酸钾滴定液（0.016 67 mol/L）：取基准重铬酸钾，在120 ℃干燥至恒重后，称取4.903 1 g，置1 000 mL量瓶中，加水适量并溶解，稀释至刻度，摇匀即得。
0.1 g/L铁溶液：准确称取0.702 0 g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]溶于（1+1）硫酸50 mL中，转移至1 000 mL容量瓶中，加水至标线，摇匀。
蛇含石购于安徽亳州药材市场，并经本课题组鉴定为氧化物矿物褐铁矿Limonitum的结核。
2 测定方法
2.1 测定成分的选择
2.2 供试品的处理及条件的选择
2.2.1 药材处理及溶剂选择 药材粉碎成细粉，高温灼烧20 min，放冷，备用。溶剂选择浓盐酸、浓硫磷混酸、25%氟化钾、10%氯化亚锡。
2.2.2 方法 称取药材粉末0.2 g，转移至250 mL锥形瓶中，加少量水润湿，加25 mL浓酸与3 mL 25%氟化钾溶液，盖上表面皿，加热至微沸，并滴加10%氯化亚锡溶液，不断摇动，以溶解时间和溶解程度为考察指标，确定灼烧处理后的粉末，用盐酸、25%氟化钾加热溶解。
2.3 测定方法的选择
测定矿物药中全铁的方法有：①重铬酸钾-氯化亚锡-氯化汞容量法；②三氯化钛-重铬酸钾容量法。但前者对环境污染较大，分析测试过程中开始更多地采用对环境污染较小的方法和试剂。2010年版《中华人民共和国药典》中收载的测定全铁的矿物药有磁石、赭石等，均采用无汞的三氯化钛-重铬酸钾容量法。
2.7 精密度试验
3 讨论
3.1 样品的处理
通过灼烧处理后的药材细粉需十几分钟即可完全溶解，而未经灼烧的细粉在相同条件下3日还未完全溶解。其原因是蛇含石中含有二硫化铁，经过灼烧的细粉完全除去了硫等非金属元素，从而加快了与盐酸的反应速度；而未经灼烧处理的细粉在盐酸作用下反应较慢，可能由于决定反应速度快慢的是氧的溶解程度，但还需从热力学分析的角度予以验证。
3.2 盐酸、氟化钾用量的确定
3.3 钨酸钠用量的确定
精密称取细粉1.928 9 g（含铁量66.16%），按测定方法溶解后，冷至室温，并定容至250 mL，分取10 mL于250 mL锥形瓶中，温热，滴加10%氯化亚锡溶液照操作步骤进行。钨兰颜色被氧化后，应立即滴定，否则容易被空气氧化，导致所得结果偏低。结果表明，在误差允许的范围内，钨酸钠用量对结果没有影响，选用钨酸钠15滴。
3.4 硫酸-磷酸-水用量的确定
3.5 二苯胺磺酸钠指示剂用量的确定
将“3.3”项下试液分取10 mL于250 mL锥形瓶中，温热，按操作步骤进行。二苯胺磺酸钠本身具有氧化还原性质，用重铬酸钾滴定反应至计量点时，指示剂被氧化，从而指示滴定终点，故二苯胺磺酸钠指示剂的用量不宜太多。本试验二苯胺磺酸钠指示剂采用10滴。
参考文献：
[1] 中国钢铁工业协会.GB/T6730.5-1986 铁矿石化学分析方法：三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量[S].北京：中国标准出版社，2007.
[2] 武汉大学.分析化学实验[M].北京：高等教育出版社，2001：563-564.
[3] 武汉大学.分析化学[M].北京：高等教育出版社，2000：162.
[4] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010：459.
（收稿日期：2012-06-14，编辑：陈静）