论文部分内容阅读
中图分类号：X7 文献标识码：A 文章编号：1671－7597(2008)0720005－01
一、概述
（一）方法依据
《固体废物浸出毒性浸出方法 水平振荡法》GB5086.2-1997。
《固体废物铜、锌、铅、镉的测定 火焰原子吸收分光光度法》(GB/T 15555.2-1995)。
（二）监测过程和原理
称取50g固体样品置浸取容器中，加500ml蒸馏水混合，再经水平振荡法提取浸出液，再取适量浸出液直接吸入火焰，在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。
（三）样品测量
二、不确定分量的评定
（一）u1的计算
取6份均匀样品，经水平振荡法预处理后进行分析，测量结果如下：
平均值
单次测定的标准差 mg/L
标准不确定度 mg/L
（二）u2的计算
校准曲线为：Aj＝Cib＋a。Ai－第i个校准标准溶液的吸光度；Ci－第i个校准标准溶液的浓度；b－斜率；a－截距。
校准曲线各标准点下原子吸收光度测量值
线性最小二乘法拟合结果为b＝0.11438，a＝0.0028，r＝0.9995
则标准不确定度
残差标准偏差
式中：b－斜率；p＝6，为测试实际样品的次数；n＝5，为测试标准样品数据的次数； －标准溶液的平均浓度值（mg/L）；i－下标，第几个校准溶液；x－实际样品浓度（mg/L）。
将各数据代入标准不确定度公式求得，mg/L
（三）u3的计算
配制铜标准曲线：选择国家环保总局标样所的有证标准贮备液500mg/L，通过10ml移液管和100ml容量瓶稀释配制50mg/L的铜标准使用液，再由标准使用液稀释至各个标准曲线浓度。这里以取4.00mg/L标准使用液为例评定不确定度的大小，用10ml移液管取8ml稀释到100ml容量瓶中。该浓度标准溶液得配制可用下列公式表示：
式中：—标准溶液浓度，mg/L； －标准贮备液浓度，mg/L；－
10.0ml移液管的体积，ml； －100ml容量瓶的体积，ml；－10.0ml移液管取8ml的体积。
考慮便于计算，则用相对标准不确定度求合成标准不确定度
式中：u31－铜标准贮备液的不确定度引起的标准不确定度分量(mg/L)；u32－10mlA级移液管引起的标准不确定分量(ml)；u33－100mlA级容量瓶引起的标准不确定分量(ml)。
1．u31的计算。铜标准贮备液是直接向国家环境保护总局标准样品研究所购买，浓度为500mg/L,扩展不确定度为1.00％，按近似正态分布(K=2)。则相对标准不确定度
2．u32的计算。10mlA级移液管的校准证书提供的不确定度为±0.02ml，采用均匀分布，其相对标准不确定度为：
3．u33的计算。100mlA级容量瓶的校准证书提供的不确定度为±0.10ml，采用均匀分布，其相对标准不确定度为：
4．u3的合成。
（四）u4的计算
提取浸出液引起的标准不确定度主要是称量不确定分量u(M)和定容不确定分量u(V), 取50g溶于500ml蒸馏水中，故1份均匀浓度的浸出液＝M/V，故：
1．u(M)的计算。称取固体样品量为50g。称量的不确定度主要是天平校正产生的标准不确定度。按检定证书给出的天平最大允许误差为mg，采用均匀分布，即。
2．u(V)的计算。用500ml量筒量取蒸馏水定容。500ml量筒体积的不确定度，按制造商给定的为±5ml，采用均匀分布，其相对标准不确定度为：
3．u4的合成。
故
五、标准不确定度分量一览表
六、合成不确定度的评定
七、扩展不确定度的评定
取K=2（近似95％置信概率）
八、不确定度报告
固废中铜测定结果为：C＝2.20 mg/L，扩展不确定度U＝0.08mg/L，包含因子k＝2，置信概率约p＝95%。
注：“本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文。”
一、概述
（一）方法依据
《固体废物浸出毒性浸出方法 水平振荡法》GB5086.2-1997。
《固体废物铜、锌、铅、镉的测定 火焰原子吸收分光光度法》(GB/T 15555.2-1995)。
（二）监测过程和原理
称取50g固体样品置浸取容器中，加500ml蒸馏水混合，再经水平振荡法提取浸出液，再取适量浸出液直接吸入火焰，在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。
（三）样品测量
二、不确定分量的评定
（一）u1的计算
取6份均匀样品，经水平振荡法预处理后进行分析，测量结果如下：
平均值
单次测定的标准差 mg/L
标准不确定度 mg/L
（二）u2的计算
校准曲线为：Aj＝Cib＋a。Ai－第i个校准标准溶液的吸光度；Ci－第i个校准标准溶液的浓度；b－斜率；a－截距。
校准曲线各标准点下原子吸收光度测量值
线性最小二乘法拟合结果为b＝0.11438，a＝0.0028，r＝0.9995
则标准不确定度
残差标准偏差
式中：b－斜率；p＝6，为测试实际样品的次数；n＝5，为测试标准样品数据的次数； －标准溶液的平均浓度值（mg/L）；i－下标，第几个校准溶液；x－实际样品浓度（mg/L）。
将各数据代入标准不确定度公式求得，mg/L
（三）u3的计算
配制铜标准曲线：选择国家环保总局标样所的有证标准贮备液500mg/L，通过10ml移液管和100ml容量瓶稀释配制50mg/L的铜标准使用液，再由标准使用液稀释至各个标准曲线浓度。这里以取4.00mg/L标准使用液为例评定不确定度的大小，用10ml移液管取8ml稀释到100ml容量瓶中。该浓度标准溶液得配制可用下列公式表示：
式中：—标准溶液浓度，mg/L； －标准贮备液浓度，mg/L；－
10.0ml移液管的体积，ml； －100ml容量瓶的体积，ml；－10.0ml移液管取8ml的体积。
考慮便于计算，则用相对标准不确定度求合成标准不确定度
式中：u31－铜标准贮备液的不确定度引起的标准不确定度分量(mg/L)；u32－10mlA级移液管引起的标准不确定分量(ml)；u33－100mlA级容量瓶引起的标准不确定分量(ml)。
1．u31的计算。铜标准贮备液是直接向国家环境保护总局标准样品研究所购买，浓度为500mg/L,扩展不确定度为1.00％，按近似正态分布(K=2)。则相对标准不确定度
2．u32的计算。10mlA级移液管的校准证书提供的不确定度为±0.02ml，采用均匀分布，其相对标准不确定度为：
3．u33的计算。100mlA级容量瓶的校准证书提供的不确定度为±0.10ml，采用均匀分布，其相对标准不确定度为：
4．u3的合成。
（四）u4的计算
提取浸出液引起的标准不确定度主要是称量不确定分量u(M)和定容不确定分量u(V), 取50g溶于500ml蒸馏水中，故1份均匀浓度的浸出液＝M/V，故：
1．u(M)的计算。称取固体样品量为50g。称量的不确定度主要是天平校正产生的标准不确定度。按检定证书给出的天平最大允许误差为mg，采用均匀分布，即。
2．u(V)的计算。用500ml量筒量取蒸馏水定容。500ml量筒体积的不确定度，按制造商给定的为±5ml，采用均匀分布，其相对标准不确定度为：
3．u4的合成。
故
五、标准不确定度分量一览表
六、合成不确定度的评定
七、扩展不确定度的评定
取K=2（近似95％置信概率）
八、不确定度报告
固废中铜测定结果为：C＝2.20 mg/L，扩展不确定度U＝0.08mg/L，包含因子k＝2，置信概率约p＝95%。
注：“本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文。”