高温下CF_4在H_2中解离的反应动力学研究

来源 :化学物理学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wu000mengya
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用单脉冲激波管研究了有少量CF3Cl参予下的CF4与H2的混合物在高温下的反应动力学,发现主要产物为C2F4和CF3H.对实验结果的分析表明,反应过程为一个双中心链反应。始发反应为CF3Cl的C—Cl键的断裂,继之以由H2和CF4为媒介的双中心链传递,最后测得温度由1000至1080K,压力为0.1MPa下的CF4表观分解速率常数为Keff=1013.7exp(-55000/RT)11/2mol-1s-1对这一结果进行分析,得到以下相关的反应速度常数k(CF3Cl→CF3+Cl·)=1015exp(-81000/RT)s-1k(CF3+H2→CF3H+H·)=108.6exp(-8800/RT)1·mol-1·s-1k(CF4+H·→CF3·+HF)=1011.4exp(G20000/RT)1·mol-1·s-1k(CF3·+H·→CF3H)=108.01·mol-1·s-1 The kinetics of the reaction between CF4 and H2 with a small amount of CF3Cl under high temperature was investigated using a single pulse shock tube. The main products were found to be C2F4 and CF3H. The analysis of the experimental results shows that the reaction process is a double-center chain reaction. The onset reaction was the cleavage of the C-Cl bond of CF3Cl followed by the bicentrifugal chain mediated by H2 and CF4 and finally the apparent decomposition rate constants of CF4 at temperatures from 1000 to 1080 K at a pressure of 0.1 MPa The results were analyzed for Keff = 1013.7exp (-55000 / RT) 11/2 mol-1s-1 to yield the following related reaction rate constant k (CF3Cl → CF3 + Cl ·) = 1015exp (-81000 / RT) 1k (CF3 + H2 → CF3H + H ·) = 108.6exp (-8800 / RT) 1 · mol -1 · s -1k (CF 4+ H ··· CF 3 · + HF) = 1011.4exp (G 20000 / RT) 1 · mol -1 · s -1k (CF3 · + H · → CF3H) = 108.01 · mol-1 · s-1
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