【摘 要】
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醇的选择性氧化是有机合成化学中一种重要的官能团转化反应,其对应的催化产物醛或酮是合成药物、维生素及香料等的重要前体,在基础研究领域和精细化工生产中占有重要的地位。传统上这一转化大多采用化学计量的氧化剂,比如铬试剂、锰试剂及其它过渡金属氧化物、高价碘试剂等,[1]这些生产工艺存在原子经济性差、环境污染严重和成本较高等问题,已无法满足现代社会发展的需要。因此,如何通过一些简单、易行的方法将醇高效地选择
【机 构】
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生物与化学工程学院,嘉兴学院,嘉兴,314001 化学学院,南昌大学,南昌,330031
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醇的选择性氧化是有机合成化学中一种重要的官能团转化反应,其对应的催化产物醛或酮是合成药物、维生素及香料等的重要前体,在基础研究领域和精细化工生产中占有重要的地位。传统上这一转化大多采用化学计量的氧化剂,比如铬试剂、锰试剂及其它过渡金属氧化物、高价碘试剂等,[1]这些生产工艺存在原子经济性差、环境污染严重和成本较高等问题,已无法满足现代社会发展的需要。因此,如何通过一些简单、易行的方法将醇高效地选择性氧化为醛或酮一直是人们研究的热点之一。近年来,我们围绕铜基催化体系的构建及其催化醇选择性氧化的应用开展了系列研究,主要内容包括(图1):(1)通过仿生模拟半乳糖氧化酶的活性中心,设计合成了一系列含N/O 配位的铜配合物,深入研究了这类铜配合物和有机配体在电子效应及配位环境的改变对催化性能产生的影响,并阐明其结构与催化性能之间的构效关系。[2](2)发展了两类简单铜盐/辅助配体/TEMPO 构成的高效醇氧化催化体系,并阐明其催化机理。[3](3)采用表面配位催化原理,发展了基于单质铜或氧化亚铜的多相醇氧化催化体系,并通过XPS、拉曼光谱及DFT 理论计算,对其催化机理进行了详细地研究。
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