HBPin/KOtBu促进活化的钴团簇催化高选择性端炔三聚反应研究

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精准设计的丰产金属络合物的均相催化在合成方法学上取得了巨大进展。然而,活性分子催化剂的制备通常需要复杂的配体、危险的活化剂和从廉价金属盐开始的多步合成,这限制了它们在大规模合成中的应用。因此,开发由简单丰产金属盐原位生成的金属团簇催化剂,对合成方法学的发展和丰产金属资源的实际利用具有重要意义,但目前仍处于起步阶段。过渡金属催化的炔烃[2+2+2]环加成反应是合成多取代芳烃的有效工具之一。我们发现频哪醇硼烷与叔丁醇钾的混合物可以活化钴盐生成多金属中心的钴物种,高效催化炔烃的分子间环化三聚反应。该反应在温和条件(30℃)下以优秀的收率和高区域选择性得到1,2,4-取代苯。此外,该反应还具有操作简单、高效以及无需任何昂贵和空气敏感的配体等显著优势,这使得该方法具有很好的应用前景。
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