铂-铜(银)异金属炔化合物的合成,表征和发光性能研究

来源 :中国科学院福建物质结构研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hghg2000
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本论文通过选择具有潜在桥联功能的含氮杂环的单核铂炔化物,及含有可取代溶剂分子的金属膦化合物为结构砌块,通过结构元件之间的组装合成了一系列具有发光性能的pt<'Ⅱ>-Cu<'1>(Ag<'1>)金属有机化合物.主要做了以下四方面的工作:一、Pt(diimine)(C≡CPhR)<,2>与[Cu<,2>(dppm)<,2>(MeCN)<,2>](ClO<,4>)<,2>反应,通过色谱分离得到三种不同结构类型的化合物:(Ⅰ)Pt<'Ⅱ>Cu<,2><'1>三核双二亚胺化合物[PtCu<,2>(diimine)<,2>(dppm)<,2>(C≡CPh)<,2>](ClO<,4>)<,2>(diimine=dmbpy(2b),phen(3b),Brphen(4b));(Ⅱ)pt<'Ⅱ>Cu<'1><,2>三核单二亚胺化合物[PtCu<,2>(diimine)(dppm)<,2>(C≡CPh)<,2>](ClO<,4>)<,2>(diimine=dmbpy(2a),phen(3a),Brphen(4a)),或者[PtCu<,2>(bpy)(dppm)<,2>(C≡CPhR)<,2>(MeCN)](ClO<,4>)<,2>(R=H(5a),CH<,3>(6a));(Ⅲ)Pt<'Ⅱ>Cu<'1>双核化合物[PtCu(dppm)<,2>(C≡CPhR)<,2>](ClO<,4>)(R=H(1),CH<,3>(6)).二、Pt(diimine)(C≡CPhR)<,2>与Ag(PPh<,3>)<,2>(MeCN)(SbF<,6>)反应得到了两种不同结构类型的化合物:(Ⅰ)Pt<'Ⅱ>Ag<'1>双核化合物[PtAg(diimine)(C≡CPhR)<,2>(PPh<,3>)<,2>](SbF<,6>)(diimine=dmbpy,R=H(9),Bu<'t>(10);diimine=bpy,R=H(8),CH<,3>(7));(Ⅱ)单核化合物[Pt(diimine)(C≡CPhR)(PPh<,3>)](SbF<,6>).三、Pt(diimine)(C≡CPhR)<,2>与[Cu(PPh<,3>)<,2>(MeCN)<,2>](SbF,,6>)的反应得到Pt<'Ⅱ>Cu<'1>双核化合物[PtCu(dmbpy)(C≡CPh)<,2><(PPh<,3>)](ClO<,4>)(11).四、Pt(diimine)(C≡CPhR)<,2>与[Ag<,2>(μ-dppm)<,2>(MeCN)<,2>](SbF<,6>)<,2>的反应得到了三种不同结构类型的化合物:(Ⅰ)Pt<'Ⅱ>Ag<'1><,2>三核双二亚胺化合物[PtAg<,2>(diimine)<,2>(μ-dppm)(η<'1>-η<'2>-μ-C≡CPhR)<,2>]<'2+>(diimine=bpy,R=H(12);diimine=phen,R=CH<,3>(13)),(Ⅱ) Pt<'Ⅱ>Ag<'1>双核双二亚胺化合物[PtAg(diimine)<,2>(μ-dppm)(η<'1>-μ-C≡CPhCH<,3>)]<'2+>(diimine=bpy(15),dmbpy(16)),(Ⅲ)Pt<'Ⅱ>Ag<'1>双核化合物PtAg(dppm)<,2>(η<'1>-C≡CPh)<,2>Cl(14).对上述部分化合物进行了单晶结构表征及电喷雾质谱,核磁共振磷谱和红外光谱表征.在<'31>p NMR谱中,化合物1-4b具有典型的Pt-P偶合的三重卫星峰(J<,Pt-P>=1280-1790Hz)和Cu-P单重峰.在298和77K,化合物1-4b和7-10在固态、乙腈或二氯甲烷溶液中都具有强的发射.它们在室温固态的发射寿命都在微秒范围内,说明它们的发射都是来源于三重激发态.
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