新颖氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)络合物的合成及在C-N偶联中的活性探究

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氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)络合物在近二十年来得到了迅猛发展。其优异的催化性能、金属与配体的完美配比、良好的稳定性,吸引了诸多科学工作者投入到对该类络合物的研究当中。本文报道了多种结构新颖的氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)络合物。在辅助配体的邻位引入羧基,从而取代氯化钯中的一个氯原子,使辅助配体与钯原子形成新颖的配位模式。此外还通过Buchwald-Hartwig偶联探究了各络合物的催化性能,并讨论了其构效关系。发现将羧基引入到辅助配体中至少能够带来两方面的好处:一、羧基作为良好的配位基团,能够显著地提高络合物的催化效率;二、在催化循环中有可能稳定活性物种NHC-Pd(0),减缓钯黑的生成速率,从而延长催化剂的循环次数,增强催化效果。这也是该领域将羧基引入到辅助配体邻位中,以实现延长催化剂的寿命来提高络合物催化效果的一种新策略,该方法将为开发更高活性的催化剂提供新的思路。
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