烯基碘化物的环化反应研究

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通过碳碘键活化反应制备杂环化合物,由于其反应高效性和原子经济性的特点受到人们的广泛关注。烯基碘化物作为有机合成中的重要前驱体和结构单元,经由碳碘键活化制备杂环化合物的策略也被广泛应用到医药、农药、天然产物以及功能材料的合成上。如何高效地实现碳碘键活化,构建新的化学键一直是合成化学研究的热点。本文利用烯基碘化物作为原料成功实现了两类不同的碳碘键活化制备杂环化合物的策略,主要内容如下:1)钯催化分子氧活化氧化Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯选择性环化制备3-亚甲基-4-烯-1,6-三氢哌啶-2-醇类化合物的反应研究合成含有N-Ts/Ms/Ns等结构的Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯,通过钯催化碳碘键氧化加成生成有机钯中间体,插入联烯胺得到π-烯丙基钯中间体,在银盐的协同作用下实现氧气活化,合成相应的哌啶醇衍生物。该反应受到C1和C7位置上取代基团的空间位阻影响,诱导产物产生E/Z构型选择性。该反应具有反应条件温和,绿色高效的特点,为制备含哌啶骨架类药物分子提供了可能。2)有机分子催化的Z-1-碘-4-N-甲基苯磺酰基-1,6-烯炔环化异构化反应制备2-乙烯基-吡咯的反应研究在实现Pd催化氧化反应之后,鉴于对烯基碘化物转化反应的原子经济性、步骤经济性方面的改进,我们又把研究重心转移至有机分子催化的偶联反应上。在研究丙二烯基烯基碘化物的氧化反应基础上,开发了一种有机分子催化烯基碘化物的环化异构化反应策略。与体系1不同之处在于,该环加成反应实现了有机分子催化烯基碘化物一锅法异构化构建吡咯衍生物。反应迅速高效,为深入探究相关有机分子催化反应提供了新的策略和经验。本论文主要致力于烯基碘化物的环化反应研究,为高效构筑天然产物骨架提供新思路、新策略;为探究烯基碘化物的应用提供新的途径;为深入了解烯基碘化物的反应性质提供新的依据。
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